1、 - 1 - 第 3 节 盐类的水解 一、选择题 1在盐类水解的过程中,下列说法正确的是( ) A水的电离平衡不变 B水的电离程度一定会增大 C溶液的 pH 一定会增大 Dc(H )与 c(OH)的乘积一定会增大 答案 B 解析 盐类水解促进水的电离,故 A 项错误,B 项正确;强酸弱碱盐水解溶 液呈酸性, 水解过程中 pH 减小, C 项错误; 一定温度下的稀溶液中, c(H )与 c(OH )的乘积是一个常数,D 项错误。 2对于某酸的酸式盐 NaHY 的水溶液的下列叙述中,正确的是( ) A该酸式盐的水溶液一定显酸性 B该酸式盐的水溶液一定呈碱性 C若 HY 能水解,水解方程式为 HYH
2、 2O Y2 H 3O D若 HY 能水解,水解方程式为 HYH 2O H2YOH 答案 D 解析 NaHY 溶液常见的有三种情况: NaHSO4, 只电离, 不水解; NaHSO3, 其水溶液中 HSO 3电离程度大于水解程度,溶液显酸性;NaHCO3、NaHS,其水 溶液中 HCO 3、HS 水解程度大于电离程度,溶液显碱性。因 Y2不确定,故 A、 B 两项错误。C 式为电离方程式而非水解方程式。 3 25 时, 水的电离达到平衡: H2OH OH, 下列叙述正确的是( ) A将纯水加热到 95 时,Kw变大,pH 不变,水仍呈中性 B向纯水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH )增大,
3、K w变小 C向纯水中加入少量碳酸钠固体,影响水的电离平衡,c(H )减小,K w不变 D向纯水中加入醋酸钠固体或盐酸,均可抑制水的电离,Kw不变 答案 C 解析 水的电离吸热,将纯水加热,电离平衡正向移动,c(H )、c(OH)均增 大,但 c(OH )与 c(H)仍然相等,故 K w变大,pH 变小,水仍呈中性,A 项错误; - 2 - 向纯水中加入稀氨水,溶液中 c(OH )增大,水的电离平衡逆向移动,但温度不变, Kw不变,B 项错误;向纯水中加入少量 Na2CO3固体,溶液中 c(H )减小,水的电 离平衡正向移动,但 Kw不变,C 项正确;向纯水中加入醋酸钠时,促进水的电离, D
4、项错误。 4下列有关问题,与盐的水解有关的是( ) NH4Cl 与 ZnCl2溶液可作焊接金属的除锈剂 用 NaHCO3与 Al2(SO4)3两 种溶液可作泡沫灭火剂 草木灰与铵态氮肥不能混合施用 实验室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 加热蒸干 AlCl3溶液得到 Al(OH)3固 体 A B C D 答案 D 解析 NH4Cl 与 ZnCl2溶液中 NH 4、 Zn2 发生水解反应而使溶液呈酸性, 可 溶解金属锈蚀生成的氧化物,故可用作除锈剂,正确;用 NaHCO3与 Al2(SO4)3 两种溶液可作泡沫灭火剂,其原理是二者发生相互促进的水解反应生成 CO2和 Al(OH)3
5、, 正确; 草木灰与铵态氮肥不能混合施用, 其原因是草木灰中含有 K2CO3, CO2 3与 NH 4发生相互促进的水解反应,释放出 NH3,降低了肥效,正确;实验 室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞,其原因是 CO2 3发生水解反应而 使溶液呈碱性,易与玻璃中的 SiO2反应生成 Na2SiO3,正确;加热蒸干 AlCl3溶 液,促使水解平衡:AlCl33H2OAl(OH)33HCl 正向移动,加热蒸干得到 Al(OH)3固体,正确。 盐溶液蒸干时所得产物的判断方法 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得该盐,如 CuSO4溶液蒸干得 CuSO4固体。盐溶液水解生成易挥
6、发性酸时,蒸干后一般得对应的弱碱,如 AlCl3 溶液、FeCl3溶液蒸干后一般得 Al(OH)3、Fe(OH)3。 (2)考虑盐受热时是否分解。因为 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 受热 易分解,因此蒸干 Ca(HCO3)2溶液得 CaCO3固体;蒸干 NaHCO3溶液得 Na2CO3 固体;蒸干 KMnO4溶液得 K2MnO4和 MnO2的混合物;蒸干 NH4Cl 溶液不能得到 固体。 (3)还原性盐在蒸干其溶液时会被 O2氧化。例如蒸干 Na2SO3溶液得 Na2SO4 - 3 - 固体。 5下列根据反应原理设计的应用,不正确的是( ) ACO2 3H2O HC
7、O 3OH 热的纯碱溶液清洗油污 BAl3 3H 2O Al(OH)3(胶体)3H 明矾净水 CTiCl4(x2)H2O(过量) TiO2 xH2O4HCl 用 TiCl4制备 TiO2 D SiCl2H2OSn(OH)ClHCl 配制氯化亚锡溶液时加入 NaOH 固体 答案 D 解析 升高温度,促使 CO2 3的水解平衡正向移动,溶液中 c(OH )增大,碱性 增强,有利于油污的水解及清洗,A 正确;明矾是 KAl(SO4)2 12H2O,Al3 发生水 解生成 Al(OH)3胶体,可吸附水中悬浮杂质,起到净水作用,B 正确;TiCl4发生 水解反应生成 TiO2 xH2O 沉淀,经脱水制备
8、 TiO2,C 正确;SiCl2易发生水解反应, 而配制其溶液时,加入 NaOH 固体,消耗 HCl,促使水解平衡正向移动,生成 Sn(OH)Cl 沉淀,故应加入 HCl 溶液抑制其水解,D 错误。 6下列说法不正确的是( ) A明矾能水解生成 Al(OH)3胶体,可用作净水剂 B水解反应 NH 4H2O NH3 H2OH 达到平衡后,升高温度平衡逆向 移动 C制备 AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法 D盐类水解反应的逆反应是中和反应 答案 B 解析 明矾KAl(SO4)2 12H2O因 Al3 水解生成 Al(OH) 3胶体,能吸附水中悬 浮的物质,使之沉降,从
9、而起到净水的作用,A 项正确;盐的水解是吸热过程, 升高温度水解平衡正向移动,B 项错误;AlCl3、FeCl3、CuCl2溶液中分别存在 Al3 、 Fe3、 Cu2的水解平衡,直接将三种溶液加热蒸干得不到相应的固体,应在 HCl 气流中加热,C 项正确;盐类水解反应的逆反应是中和反应,D 项正确。 725 时,关于01 mol L 1 NH 4Cl 溶液、NaOH 溶液,下列叙述正确 的是( ) A若向中加适量水,溶液中 cCl cNH 4的值减小 B若向中加适量水,水的电离平衡正向移动 - 4 - C若将和均稀释 100 倍,的 pH 变化更大 D若将和混合,所得溶液的 pH7,则溶液中
10、的 c(NH3 H2O)c(Na ) 答案 B 解析 NH4Cl 溶液中存在 NH 4的水解平衡:NH 4H2O NH3 H2OH , 加水稀释时,平衡正向移动,n(NH 4)减小,n(Cl )不变,则cCl cNH 4的值增大,A 错 误;NaOH 溶液中加水稀释,c(NaOH)减小,对水的电离抑制程度减小,故水的电 离程度增大,B 正确;均加水稀释 100 倍,NaOH 溶液的 pH 变化更大,C 错误; 将和混合,所得溶液呈电中性,据电荷守恒可得,c(NH 4)c(Na )c(H) c(Cl )c(OH); 由于溶液的 pH7, 则有 c(OH)c(H), 从而可得 c(NH 4)c(N
11、a )c(Cl); 据物料守恒可得 c(NH 4)c(NH3 H2O)c(Cl ), 所以 c(NH 3 H2O)c(Na )。 801 mol L 1 KHS 溶液中,下列表达式不正确的是( ) Ac(K )c(H)c(OH)c(HS)2c(S2) Bc(K )c(HS)c(OH)c(S2)c(H) Cc(HS )c(S2)c(H 2S)01 mol L 1 Dc(S2 )c(OH)c(H 2S)c(H ) 答案 B 解析 根据溶液中的电荷守恒可得出:c(K )c(H)c(OH)c(HS) 2c(S2 ), A 项正确; 根据物料守恒可得出: c(K)c(S2)c(HS)c(H 2S)0 1
12、 mol L 1,C 项正确;把代入可得出:c(S2)c(OH)c(H 2S)c(H ),D 项正 确。KHS 溶液中 c(H )c(S2),故 B 项错误。 9 常温下, 已知 0 1 mol L 1 的一元酸 HA 溶液, 其溶液的 pH1; 0 1 mol L 1 的一元碱 MOH 溶液,cOH cH 1012,将此两种溶液等体积混合,混合液中离子 浓度关系不正确的是( ) Ac(OH )c(HA)c(H) Bc(M )c(A)c(OH)c(H) Cc(A )c(M)c(H)c(OH) Dc(M )c(H)c(A)c(OH) - 5 - 答案 C 解析 根据题干条件推知 HA 为弱酸,M
13、OH 为强碱,二者恰好完全反应生成 盐 MA,A 发生水解反应 AH 2O HAOH ,因此 B 项正确,C 项错误; 根据质子守恒,A 项正确;根据电荷守恒,D 项正确。 离子浓度大小比较的规律 (1)多元弱酸溶液:根据多步电离分析。例如:在 H3PO4的溶液中,c(H )c(H 2PO 4)c(HPO2 4)c(PO3 4)。 (2)多元弱酸的正盐溶液:根据弱酸根离子的分步水解分析,例如:Na2CO3溶 液中,c(Na )c(CO2 3)c(OH )c(HCO 3)。 (3)多元弱酸的酸式盐溶液:要考虑酸根离子的电离程度与水解程度的相对大 小,如 HCO 3以水解为主,NaHCO3溶液中
14、c(Na )c(HCO 3)c(OH )c(H);而 HSO 3以电离为主,NaHSO3溶液中 c(Na )c(HSO 3)c(H )c(OH)。 (4)不同溶液中同一离子浓度的比较:要看溶液中其他离子对其的影响。例如: 在物质的量浓度相同的下列溶液中:aNH4Cl、bCH3COONH4、cNH4HSO4, c(NH 4)由大到小的顺序是 cab。 (5)混合溶液中各离子浓度的大小比较:根据电离程度、水解程度的相对大小 分析。 分子的电离大于相应离子的水解。例如等物质的量浓度的 NH4Cl 与 NH3 H2O 混合溶液, c(NH 4)c(Cl )c(OH)c(H); 等物质的量浓度的 CH
15、3COONa 与 CH3COOH 混合溶液,c(CH3COO )c(Na)c(H)c(OH)。 分子的电离小于相应离子的水解。 例如在 0 1 mol L 1 的 NaCN 溶液和 0 1 mol L 1 的 HCN 溶液的混合液中,各离子浓度的大小顺序为 c(Na )c(CN)c(OH )c(H)。 10下列溶液中浓度关系正确的是( ) A小苏打溶液中:c(Na )c(H)c(HCO 3)c(CO2 3)c(OH ) BCH3COONa 溶液中:c(CH3COO )c(Na) C物质的量浓度相等的 CH3COOH 溶液和 CH3COONa 溶液等体积混合: c(CH3COO )2c(OH)2
16、c(H)c(CH 3COOH) D01 mol/L 的 NaHA 溶液,其 pH4,则 c(HA )c(H)c(H 2A)c(A2 ) 答案 C - 6 - 解析 A 项,不符合电荷守恒,c(CO2 3)前的系数应为 2;B 项,因 CH3COO 水解,所以 c(CH3COO )c(H)c(A2)c(H 2A),错误。 11已知 01 mol L 1 的二元酸 H2A 溶液的 pH40,则下列说法中正确的 是( ) A在 Na2A、NaHA 两溶液中,离子种类不相同 B在溶质的物质的量相等的 Na2A、NaHA 两溶液中,阴离子总数相等 C在 NaHA 溶液中一定有:c(Na )c(H)c(H
17、A)2c(A2)c(OH) D在 Na2A 溶液中一定有:c(Na )c(A2)c(H)c(OH) 答案 C 解析 在 Na2A 溶液中存在:Na2A=2Na A2,A2H 2O HA OH ,HAH 2O H2AOH ,H 2O H OH。在 NaHA 溶液中存在: NaHA=Na HA, HAH 2O H2AOH , HA H A2, H 2O H OH。阳离子有:Na、H;阴离子有:A2、HA、OH。根据电荷守恒可知 在 Na2A、NaHA 溶液中都有:c(Na )c(H)c(HA)c(OH)2c(A2)。Na 2A 溶液中 c(Na )是 NaHA 溶液中 c(Na)的两倍,所以等物质
18、的量的 Na 2A、NaHA 中 Na2A 中阴离子总数多。因为 Na2A 是强碱弱酸盐,水解显碱性,所以 c(OH )c(H )。A2易水解,所以 c(Na)c(A2),离子浓度关系为 c(Na)c(A2)c(OH)c(H )。由以上分析知 A、B、D 三项均不正确,C 项正确。 12向浓度为 01 mol L 1 NH 4Cl 溶液中加入少量 NH4Cl 固体,下列各量保 持减小的是( ) c(H ) c(NH 4) cNH 4 cCl cNH 4 cNH3 H2O cH NH 4的水解程度 - 7 - cH cNH 4 cNH 4 cNH3 H2O A B C D 答案 B 解析 NH4
19、Cl 溶液中存在水解平衡:NH 4H2O NH3 H2OH ,加入 少量 NH4Cl 固体,c(NH 4)增大,平衡正向移动,则溶液中 c(H )增大,错误;根 据勒夏特列原理可知,平衡正向移动,但 c(NH 4)仍比原平衡大,错误;c(NH 4) 增大,平衡正向移动,但 NH 4的水解程度减小,故cNH 4 cCl 增大,错误;NH 4的 水解平衡常数为 KhcNH 3 H2O cH cNH 4 , 则 cNH 4 cNH3 H2O cH 1 Kh, 由于温度不变, Kh不变,故 cNH 4 cNH3 H2O cH 不变,错误;加入少量 NH4Cl 固体,水解平衡正 向移动,但 NH 4的水
20、解程度减小,正确;结合水解常数 Kh可知, cH cNH 4 Kh cNH3 H2O,加入少量 NH4Cl 固体,Kh 不变,c(NH3 H2O)增大,故 cH cNH 4减小, 正确;结合水解常数 Kh可知, cNH 4 cNH3 H2O cH Kh ,加入少量 NH4Cl 固体,水 解平衡正向移动,c(H )增大,但 K h不变,故 cNH 4 cNH3 H2O增大,错误。 二、非选择题 13 常温下碳酸(H2CO3)溶液和草酸(H2C2O4)溶液的电离平衡常数如下表所示: H2CO3 H2C2O4 Ka1 4310 7 5910 2 Ka2 5610 11 6410 5 请回答下列问题:
21、 (1)等浓度的H2CO3溶液和H2C2O4溶液中c(H )较大的是_(填化学式)。 - 8 - (2)01 mol L 1 Na 2CO3溶液的 pH_(填“”“ (3)c(Na )c(C 2O2 4)c(OH )c(HC 2O 4)c(H ) (4)005 解析 (1)Ka1(H2C2O4)Ka1(H2CO3),则等浓度的 H2CO3溶液和 H2C2O4溶液相 比,H2C2O4溶液中 c(H )更大。 (2)由于 Ka2(H2C2O4)Ka2(H2CO3),则浓度均为 01 mol L 1 的 Na2CO3和 Na2C2O4溶液相比,CO2 3的水解程度大于 C2O2 4,两种溶液都因水解
22、而显碱性,故 01 mol L 1 的 Na2CO3溶液的 pH 更大。 (3)01 mol L 1 Na 2C2O4溶液中存在水解平衡:C2O2 4H2O HC2O 4OH 、HC 2O 4H2O H2C2O4OH 及水的电离平衡:H 2O H OH,该溶 液显碱性,c(H )最小,Na不水解,则 c(Na)最大。C 2O2 4的两步水解中第一步水 解程度大,则有 c(C2O2 4)c(OH )c(HC 2O 4),故溶液中离子浓度大小关系为 c(Na )c(C 2O2 4)c(OH )c(HC 2O 4)c(H )。 (4)01 mol L 1 H 2C2O4溶液与 01 mol L 1 NaOH 溶液等体积混合,二者恰 好完全反应生成 NaHC2O4,根据物料守恒可得 c(C2O2 4)c(HC2O 4)c(H2C2O4) c(Na )1 201 mol L 1005 mol L1。
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