木质素类成分分析课件.ppt

1、第六节第六节 木脂素类成分分析木脂素类成分分析一、概述一、概述 木脂素主要存在于植物的木木脂素主要存在于植物的木部和树脂中，多数呈游离体，少部和树脂中，多数呈游离体，少量可与糖结合成苷的形式存在量可与糖结合成苷的形式存在中药中药名称名称主要木脂素主要木脂素成分成分中药中药名称名称主要木脂素主要木脂素成分成分五味子五味子五味子甲素五味子甲素五味子乙素五味子乙素五味子醇甲五味子醇甲五味子醇乙五味子醇乙厚厚 朴朴厚朴厚朴酚、和厚朴酚酚、和厚朴酚细细 辛辛细辛脂细辛脂素、芝麻脂素素、芝麻脂素牛蒡子牛蒡子牛蒡子牛蒡子苷、拉帕酚苷、拉帕酚牛蒡子苷元牛蒡子苷元刺五加刺五加丁香脂素丁香脂素连连 翘翘连翘脂素、

2、连翘脂苷连翘脂素、连翘脂苷杜杜 仲仲松脂醇二葡萄糖苷松脂醇二葡萄糖苷远远 志志中国远志脂酚中国远志脂酚黑黑芝麻芝麻芝麻脂素芝麻脂素二、结构特征及理化性质二、结构特征及理化性质（一）结构特征（一）结构特征组成木脂素的单体组成木脂素的单体（苯丙素）（苯丙素）C6-C3CH2OHHOOCH3H3CO芥子醇芥子醇CH2OHHOOCH3松柏醇松柏醇对羟基桂皮醇对羟基桂皮醇 木脂素是由两分子木脂素是由两分子苯丙素衍生物聚和而成苯丙素衍生物聚和而成 结构中除均含有两个苯环外，多数具有醇羟结构中除均含有两个苯环外，多数具有醇羟基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、醚环及内酯基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、醚环及内酯

3、环等含氧取代基。环等含氧取代基。HOH3COOCH3OHOOCH3CH2OHOCH3OHO恩施脂素恩施脂素二氢愈创木脂素二氢愈创木脂素酚酚羟基羟基 三氯化铁反应三氯化铁反应手性手性C 旋光性旋光性亚甲二氧基亚甲二氧基Labat反应反应Ecgrine反应反应UV五味子甲素五味子甲素CH3OCH3CH3OOCH3CH3OOHCH3HOHO五味子醇五味子醇CH3OCH3H3COH3COH3COOCH3H3COCH3UV连翘苷连翘苷UV牛蒡苷牛蒡苷OH3COOOCH3OCH3OglcOHOH厚朴酚厚朴酚UV（二）理化性质（二）理化性质1.物理性质物理性质 无色结晶无色结晶 无挥发性无挥发性 有光学活性

4、有光学活性2.溶解性溶解性游离木脂素易溶于有机溶剂游离木脂素易溶于有机溶剂具酚羟基木脂素可溶于强碱水溶液具酚羟基木脂素可溶于强碱水溶液*多数是游离体多数是游离体木脂素苷类可溶于水木脂素苷类可溶于水*少数可与糖结合成苷少数可与糖结合成苷3.显色反应显色反应（1）与非特征性试剂反应）与非特征性试剂反应香草醛硫酸香草醛硫酸硫酸乙醇硫酸乙醇木脂素类木脂素类显色显色例例 藿香正气水藿香正气水 Ch.P.（2010）【处方处方】苍术、陈皮、苍术、陈皮、厚朴厚朴（厚朴酚、和厚（厚朴酚、和厚朴酚）朴酚）、白芷、茯苓、大腹皮、生半夏、甘草浸、白芷、茯苓、大腹皮、生半夏、甘草浸膏、广藿香油、紫苏叶油膏、广藿香油、

5、紫苏叶油 【鉴别鉴别】（3）喷以喷以5%香草醛硫酸溶液香草醛硫酸溶液（2）Labat反应反应亚甲二氧基亚甲二氧基 硫酸硫酸没食子酸没食子酸木脂素木脂素蓝绿色蓝绿色（没食子酸（没食子酸-硫酸反应）硫酸反应）OOCH3CH2OHOCH3OHO恩施脂素恩施脂素CH3OOH3COH3COOCH3H3COCH3OCOOH五味子酯甲五味子酯甲CH3OCH3H3COH3COOOCH3OCH3-五味子素五味子素例例 黄连黄连 Ch.P（2005）【鉴别鉴别】（2）取本品粗粉约）取本品粗粉约1g，加乙醇加乙醇10ml,加热至沸腾，放冷，滤过。取滤液加热至沸腾，放冷，滤过。取滤液5滴，加滴，加5%没没食子酸乙醇溶

6、液食子酸乙醇溶液23滴，蒸干，趁热加硫酸数滴，滴，蒸干，趁热加硫酸数滴，即显深绿色。即显深绿色。NOOH3COH3CO+盐酸小檗碱盐酸小檗碱（3）Ecgrine反应反应亚甲二氧基亚甲二氧基 硫酸硫酸变色酸变色酸木脂素木脂素蓝紫色蓝紫色（变色酸（变色酸-硫酸反应）硫酸反应）深蓝色深蓝色紫红色紫红色Ecgrine反应原理反应原理 具有活泼具有活泼“-CH2-”HCHO42SOH亚甲二氧基亚甲二氧基150CHHOHOSO3HSO3HOHHO3SOHHO3S缩合缩合OHHO3SOHHO3S例例 高三尖杉酯碱高三尖杉酯碱 Ch.P.（2010）二部）二部 【鉴别鉴别】（2）取本品约）取本品约1mg，加变

7、色酸约加变色酸约1mg，加硫酸加硫酸510滴，在滴，在5060的水浴中加热数的水浴中加热数分钟，即显紫红色。分钟，即显紫红色。NOOOCH3H2COCOCOHCH2COOH(CH2)3COHCH3CH3（4）三氯化铁反应）三氯化铁反应酚羟基酚羟基4.UVmax 250350nm苯环苯环3FeClO-4Fe3Fe三、定性鉴别三、定性鉴别（一）理化鉴别（一）理化鉴别Labat反应反应三氯化铁反应三氯化铁反应Ecgrine反应反应硫酸反应硫酸反应（二）（二）TLC法法薄层板薄层板 硅胶硅胶G展开剂展开剂 苯、三氯甲烷苯、三氯甲烷 三氯甲烷三氯甲烷-甲醇（甲醇（9:1）显色剂显色剂 香草醛硫酸香草醛硫

8、酸 10%硫酸乙醇溶液硫酸乙醇溶液 5%10%磷钼酸乙醇溶液磷钼酸乙醇溶液 碘蒸气碘蒸气105例例 复方鱼腥草片中连翘复方鱼腥草片中连翘（连翘苷）（连翘苷）的鉴别的鉴别薄层板薄层板 硅胶硅胶G展开剂展开剂 三氯甲烷三氯甲烷-甲醇甲醇-甲酸（甲酸（9:1:0.1）显色剂显色剂 10%硫酸乙醇溶液（硫酸乙醇溶液（105）提取提取 乙醇、乙醇、70%乙醇乙醇分离分离 大孔树脂大孔树脂四、含量测定四、含量测定（一）变色酸比色法（一）变色酸比色法测定具有亚甲二氧基的木脂素测定具有亚甲二氧基的木脂素CH3OOH3COH3COOCH3H3COCH3OCOOH五味子酯甲五味子酯甲CH3OCH3H3COH3CO

9、OOCH3OCH3-五味子素五味子素总木脂素总木脂素1.TLC法法 吸附剂吸附剂 硅胶硅胶G 展开剂展开剂 三氯甲烷，苯三氯甲烷，苯2.HPLC法法 填充剂填充剂 C18 流动相流动相 乙腈乙腈-水，甲醇水，甲醇-水水 检测器检测器 UV（二）色谱法（二）色谱法单木脂素单木脂素例例 护肝片护肝片 Ch.P.（2010）【处方处方】柴胡，茵陈，板蓝根，柴胡，茵陈，板蓝根，五味子五味子，猪胆，猪胆粉，绿豆粉，绿豆 【含量测定含量测定】HPLC法法 固定相固定相 C18 流动相流动相 甲醇甲醇-水（水（63:37）检测波长检测波长 250nm 对照品对照品 五味子醇甲五味子醇甲 供试液供试液 乙酸乙酯加热回流，蒸干，甲醇乙酸乙酯加热回流，蒸干，甲醇 溶解残渣溶解残渣