1、前言前言 二噁英二噁英及多氯联苯乃是联合国环境规划署及多氯联苯乃是联合国环境规划署(UNEP)列管亟须加强列管亟须加强管制管制的的持久性有机污染物持久性有机污染物(persistent organic pollutants,POPs)。一般所称一般所称二噁英二噁英类化合物类化合物(Dioxin-like congener)泛指泛指17种含种含2,3,7,8氯键结氯键结的二噁英的二噁英,呋喃,呋喃(PCDD/Fs)及及12种平面型多氯联苯种平面型多氯联苯(PCBs)。Structures of PCDDs,PCDFs and PCBs(Nagano et al.,2000)(A)(B)(C)二噁
2、英的特性二噁英的特性由于二噁英各物种其毒性皆不由于二噁英各物种其毒性皆不相同,一般毒性当量之计算系相同,一般毒性当量之计算系以以2,3,7,8-TCDD的的TEF值为基值为基准准(系数为系数为1.0)。OOClx12346789ClyOClx12346789(A)PCDD(B)PCDFClyOOClx12346789ClyOClx12346789(A)PCDD(B)PCDFClyPCDD/Fs I-TEF(International)TEF(WHO)Co-PCBs TEF(WHO)2,3,7,8-TeCDD 1 1 PCB-81 0.0001 1,2,3,7,8-PeCDD 0.5 1 PCB
3、-77 0.0001 1,2,3,4,7,8-HxCDD 0.1 0.1 PCB-123 0.0001 1,2,3,6,7,8-HxCDD 0.1 0.1 PCB-118 0.0001 1,2,3,7,8,9-HxCDD 0.1 0.1 PCB-114 0.0005 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 0.01 0.01 PCB-105 0.0001 OCDD 0.001 0.0001 PCB-126 0.1 2,3,7,8-TeCDF 0.1 0.1 PCB-167 0.00001 1,2,3,7,8-PeCDF 0.05 0.05 PCB-156 0.0005 2,3,4,7,8-Pe
4、CDF 0.5 0.5 PCB-157 0.0005 1,2,3,4,7,8-HxCDF 0.1 0.1 PCB-169 0.01 1,2,3,6,7,8-HxCDF 0.1 0.1 PCB-189 0.0001 2,3,4,6,7,8-HxCDF 0.1 0.1 1,2,3,7,8,9-HxCDF 0.1 0.1 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 0.01 0.01 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 0.01 0.01 OCDF 0.001 0.0001 毒性当量系数毒性当量系数(TEFs)for PCDD/F and PCB congenersC Cl lC Cl lC Cl
5、lC Cl lC Cl l2345632465PCB-1262,3,7,8 TeCDDPCB-126二噁英的特性(续)l二噁英二噁英物质的化学稳定性高,不易被光或微生物质的化学稳定性高,不易被光或微生物分解,化学分解亦只限于去氯作用,而其双物分解,化学分解亦只限于去氯作用,而其双苯环结构在苯环结构在750750的高温环境下方可被摧毁。的高温环境下方可被摧毁。l 氯化程度较低的氯化程度较低的二噁英二噁英具有较长的具有较长的C-HC-H键,因键,因此较易受到光、生物或化学的分解及转化作用,此较易受到光、生物或化学的分解及转化作用,所以含氯数较低的所以含氯数较低的二噁英二噁英较不稳定。较不稳定。二噁
6、英的来源二噁英的来源l环境中二噁英的来源,除废弃物焚化过程外,环境中二噁英的来源,除废弃物焚化过程外,抽烟、燃材壁炉、车辆排气、火灾,工业制抽烟、燃材壁炉、车辆排气、火灾,工业制程如化学工业、金属冶炼、纸浆加氯漂白等程如化学工业、金属冶炼、纸浆加氯漂白等都可能产生二噁英,火山爆发及森林火灾则都可能产生二噁英,火山爆发及森林火灾则是自然排放的主要来源。是自然排放的主要来源。l在燃烧行为中以露天燃烧、家庭木材燃烧及在燃烧行为中以露天燃烧、家庭木材燃烧及各种废弃物焚化炉为二噁英排放的主要来源。各种废弃物焚化炉为二噁英排放的主要来源。各国大气中二噁英的主要来源各国大气中二噁英的主要来源电弧炉集尘灰处理
7、厂二噁英年排放量推估为电弧炉集尘灰处理厂二噁英年排放量推估为67.3 g-I-TEQ,占台湾,占台湾各类污染源首位,电弧炉炼钢厂及烧结炉炼钢则分居第二、三位各类污染源首位,电弧炉炼钢厂及烧结炉炼钢则分居第二、三位资料来源:中兴工程顾问公司资料来源:中兴工程顾问公司,2006二噁英对人体的危害:二噁英对人体的危害:以乌克兰总统以乌克兰总统 Victor Yushchenko 为例为例 blood and tissue r e g i s t e r e d concentrations of dioxin 1,000 times above normal levelsBefore(Feb,200
8、4)Present(2005)2,3,7,8-TCDD causes effects on the skin(chloracne)and may cause cancer in people.Dr.Michael Zimpfer,the head doctor of the Rudolfinerhaus clinic,reveals Yushchenkos blood test results to the international media.“We had not seen anything like that for the past 100 years,I believe it wo
9、uld be appropriate to compare this to the fall of the Soviet Union or the fall of the Berlin wall.”台湾二噁英排放管制标准台湾二噁英排放管制标准Emission sources Condition Standard(ng-TEQ/Nm3)Oxygen condition(%)Effective date existing 2001/8/8 over 10 ton waste/h or 300 ton/day 0.1 new facility 1997/8/8 existing 2003/1/1 o
10、ver 4 ton waste/h 0.1 11 new facility 2001/1/1 existing 2004/1/1 Municipal/Industrail Waste Incinerator(MWI/IWI)below 4 ton waste/h 0.5 new facility 2001/1/1 5.0 2004/1/1 existing 0.5 2007/1/1 Electric Arc Furnace(EAF)new facility 0.5-2002/1/1 2.0 2006/1/1 existing 1.0 15 2008/1/1 Sinter plant new f
11、acility 0.5 2004/6/16 9.0 2005/10/12 existing 1.0-2006/9/1 Waelz plant new facility 0.4 2005/10/12 2.0 2007/1/1 existing 1.0 2008/1/1 Other facilities new facility 0.5-2006/1/2 台湾地区一般废弃物处理趋势台湾地区一般废弃物处理趋势1.251.945.757.4611.614.2622.5927.2360.1760.9360.266.8764.9870.5165.1270.8782.8687.7190.7193.3596.
12、2298.1898.9399.4899.771.370.51.551.361.140.43.193.034.8614.9415.6219.0519.6123.5941.0151.5164.1969.6973.8477.8382.7489.0991.2188.9888.0493.0190.4491.7689.8779.24 79.1575.0675.372.6675.3847.2834.8129.3621.4418.437.375.963.962.2776.9716.9187.0525.9901020304050607080901007576777879808182838485868788899
13、09192939495(%)10090807060504030201007 5 7 6 7 7 7 8 7 9 8 0 8 1 8 2 8 3 8 4 8 5 8 6 8 7 8 8 8 9 9 0 9 1 9 2 9 3 9 4 9 5掩埋率掩埋率垃圾妥善處理率垃圾妥善處理率焚化率焚化率資源回收率資源回收率廚餘回收率廚餘回收率(年)(中兴工程顾问公司,2007)台湾一般废弃物清理近年重要回顾台湾一般废弃物清理近年重要回顾垃圾处理:垃圾妥善处理率由垃圾处理:垃圾妥善处理率由1995年年65.12,提升,提升至至2006年年99.77,垃圾处理已由掩埋方式逐渐为以,垃圾处理已由掩埋方式逐渐为以焚
14、化为主,采焚化处理者占垃圾清运量的比率为焚化为主,采焚化处理者占垃圾清运量的比率为83,卫生掩埋处理者占,卫生掩埋处理者占17。资源回收:总资源回收量由民国资源回收:总资源回收量由民国88年年21.5万吨逐年增万吨逐年增加至加至2006年年210万吨,回收率由万吨,回收率由1.9增为增为27.2。台湾垃圾焚化厂历年发电量台湾垃圾焚化厂历年发电量年年 2000 2001 2002 2003 2004 2005 億度億度 11.17 16.6 25.03 26.16 27.70 28.52 售電率售電率 74%74%77%77%78%78%發電種類 裝置容量(千瓩)比率(%)火力發電 19,231
15、 44 核能發電 5,144 12 水力發電 4,501 10 風力發電 80 0.18 生質能源發電 4 0.01 垃圾焚化發電 504 1.15 民營電廠 7,231 17 汽電共生 7,015 16 Total 43,710 100 废弃物焚化厂操作状况废弃物焚化厂操作状况国内约有国内约有100座事业座事业废弃物以及小型废废弃物以及小型废弃物焚化厂仍在操弃物焚化厂仍在操作中作中(1,120,000 ton-wastes/year),大部,大部分并非分并非24小时连续小时连续运转。运转。废弃物焚化过程中废弃物焚化过程中经常性之起、停炉经常性之起、停炉易使废弃物燃烧不易使废弃物燃烧不完全,造
16、成完全,造成CO、粒、粒状物及戴奥辛大量状物及戴奥辛大量生成。生成。Wang et al.,2004(ITRI)废弃物焚化过程的二噁英控制废弃物焚化过程的二噁英控制l 减少焚化系统的二噁英排放,可朝三个方向努力:减少焚化系统的二噁英排放,可朝三个方向努力:1.减少炉内形成减少炉内形成2.避免炉外低温再合成避免炉外低温再合成3.去除已生成的二噁英去除已生成的二噁英1.1.减少炉内形成减少炉内形成(1)减少进料中含氯成分:减少进料中含氯成分:(2)燃烧完全燃烧完全:炉体必须符合混合均匀、停留时间在炉体必须符合混合均匀、停留时间在1.5秒以秒以上的条件。且燃烧区的最低温度必须在上的条件。且燃烧区的最
17、低温度必须在600650C以上,高于此温度则二噁英破坏以上,高于此温度则二噁英破坏的趋势大于生成;当温度达到的趋势大于生成;当温度达到900以上则以上则二噁英将被完全摧毁。二噁英将被完全摧毁。对于可能生成二噁英的前驱物质,如氯苯、对于可能生成二噁英的前驱物质,如氯苯、氯酚及其它氯化物,必须完全破坏。氯酚及其它氯化物,必须完全破坏。l烟道气中氯酚(烟道气中氯酚(CIP)与二)与二噁英的相关性噁英的相关性Gass et al.,2004烟道气中烟道气中CO浓度浓度(ppm)l烟道气中烟道气中CO浓度与二噁英的浓度与二噁英的相关性相关性1.1.减少炉内形成减少炉内形成(续续)Takeda,1997(
18、ng/m3)ng/m3(ng/m3)PCDD/F concentration(ng-TEQ/Nm3)2.避免炉外低温再合成l 注入抑制剂:毒化促使二噁英生成的催化物质,注入抑制剂:毒化促使二噁英生成的催化物质,亦可与亦可与HCl反应而降低生成二噁英所需的氯源。反应而降低生成二噁英所需的氯源。在烟道气添加胺类、石灰类及含硫物质等抑制剂。在烟道气添加胺类、石灰类及含硫物质等抑制剂。藉由此类物质与生成二噁英所需的氯源、前驱物、藉由此类物质与生成二噁英所需的氯源、前驱物、催化金属等化合物进行一连串的化学反应。催化金属等化合物进行一连串的化学反应。如使如使Cl2 转变为转变为HCl,降低生成二噁英所需的
19、氯源,降低生成二噁英所需的氯源或毒化促使二噁英生成的催化物质,以达到中断二或毒化促使二噁英生成的催化物质,以达到中断二噁英生成的途径或减缓二噁英生成的速率。噁英生成的途径或减缓二噁英生成的速率。抑制剂与生成二噁英所需的氯源、前驱物质与催化金属等化合物进行反应,以中断戴奥辛生成途径或减缓戴奥辛的生成速率抑制二噁英的生成理论HCl氯化反应氯化反应触媒活触媒活性位置性位置迪亚康反应迪亚康反应氯化芳香族氯化芳香族前驱物前驱物Cl2PCDD/Fs缩合反应缩合反应De Novo 反应反应虚线为添加抑制剂虚线为添加抑制剂的反应途径的反应途径itemOO2 2(%)(%)Particle Particle C
20、onc.Conc.(mg/Nm(mg/Nm3 3)DioxinDioxinConc.Conc.(ng/Nmng/Nm3 3 )TEQTEQ(ng-TEQ/Nm(ng-TEQ/Nm3 3)inhibitioninhibitionConc.Conc.(%)(%)TEQTEQ(%)(%)No inhibitor10.512.419.200.685-0.4(S/Cl)10.414.68.770.3620.36254.3 47.2Emission standard:0.5 ng-TEQ/Nm3Chang et al.,2006硫对二噁英生成的抑制机制硫对二噁英生成的抑制机制l 添加硫后可减缓De Nov
21、o 合成反应进而抑制二噁英的生成,其抑制机制有二种:硫将主要的氯化剂硫将主要的氯化剂(Cl2)转换成转换成HCl,抑制芳香族取代反,抑制芳香族取代反应的发生,进而降低二噁英前驱物的生成。应的发生,进而降低二噁英前驱物的生成。硫份硫份(CS2或或SO2)与迪亚康反应中主要的催化剂与迪亚康反应中主要的催化剂CuO反反应,使其转化为应,使其转化为CuSO4,降低催化活性。,降低催化活性。Cl2SO2H2O 2HClSO3CuOSO21/2O2 CuSO42.2.避免炉外低温再合成避免炉外低温再合成 (续)(续)l 淬冷设计:淬冷设计:由于废热回收锅炉之设置,在此单元废气温度缓由于废热回收锅炉之设置,
22、在此单元废气温度缓慢降至慢降至450250后排出,此温度范围正是二噁英后排出,此温度范围正是二噁英生成的高峰区。生成的高峰区。利用绝热淬冷室在少于一秒的时间将排气由利用绝热淬冷室在少于一秒的时间将排气由450骤冷至骤冷至150以下,可有效降低二噁英的生成。以下,可有效降低二噁英的生成。l APCD之操作温度:之操作温度:集尘设备(如静电集尘器)收集的大量飞灰,提集尘设备(如静电集尘器)收集的大量飞灰,提供二噁英再合成反应供二噁英再合成反应(De Novo)所需所需的的碳源、金属碳源、金属催化剂及活化位置。若温度控制不当催化剂及活化位置。若温度控制不当(大于大于200以以上上),则二噁英会大量生
23、成。,则二噁英会大量生成。静电集尘器操作温度对戴奥辛静电集尘器操作温度对戴奥辛生成浓度生成浓度的的影响影响(Everaert and Baeyens,2002)由于由于EP的操作的操作温 度 多 半 在温 度 多 半 在220C以上,接以上,接近近de novo 合成合成反应之温度窗,反应之温度窗,导致气相二噁英导致气相二噁英浓度明显增加。浓度明显增加。国内某国内某MWI烟道气中二噁英浓度变化特性烟道气中二噁英浓度变化特性(静电集尘器静电集尘器)集尘器操作温度:集尘器操作温度:220235 C粒状物浓度:粒状物浓度:1,400 8.52 mg/Nm30.02.04.06.08.010.0EP
24、inletEP outletSolid phaseVapor phase气相二噁英大量生成气相二噁英大量生成(6倍)倍)PCDD/F concentration(ng-TEQ/Nm3)Chang et al.,20043.3.去除已生成的二噁英去除已生成的二噁英(1)活性碳注入法活性碳注入法台湾台湾19座大城市垃圾焚化厂使用活性碳注入作座大城市垃圾焚化厂使用活性碳注入作为控制二噁英排放的手段,每月活性碳的使用为控制二噁英排放的手段,每月活性碳的使用量达量达200吨。吨。目前各厂的活性碳注入量约为目前各厂的活性碳注入量约为50100 mg/Nm3,过多的活性碳注入反而提供更多的接触面积及过多的活
25、性碳注入反而提供更多的接触面积及碳源,增加二噁英生成量。碳源,增加二噁英生成量。由于被活性碳所吸附的二噁英在高温时会脱附由于被活性碳所吸附的二噁英在高温时会脱附逸出,因此活性碳注入系统后端的袋滤式集尘逸出,因此活性碳注入系统后端的袋滤式集尘器最好操作在器最好操作在160以下。以下。0.02.04.06.08.0DSI+ACI+BF inletStackSolid phaseVaporphase0.000.020.040.06台湾某台湾某MWI二噁英排放特性二噁英排放特性(活性碳注入活性碳注入)活性碳注入量:活性碳注入量:100 mg/Nm3 袋滤式集尘器操作温度:袋滤式集尘器操作温度:160C
26、Percentage of PCDD/Fs(%)活性碳控制技术无活性碳控制技术无法将气固相二噁英法将气固相二噁英予以破坏,仅能将予以破坏,仅能将其转移至固相。其转移至固相。未被有效捕集的粒未被有效捕集的粒状物粒径多分布于状物粒径多分布于10 m以下,因其以下,因其表面积较大,因此表面积较大,因此其所吸附的固相二其所吸附的固相二噁英亦相对较高噁英亦相对较高。0.031 ng-TEQ/Nm3PCDD/F concentration(ng-TEQ/Nm3)Chang et al.,2005以排放标准以排放标准0.1 ng-I-TEQ/Nm3而言,只要而言,只要烟囱粒状物排放浓度烟囱粒状物排放浓度超过
27、超过10 mg/Nm3,固相,固相二噁英就超过现行的二噁英就超过现行的法规规范了!法规规范了!二噁英于烟道气中二噁英于烟道气中粒状物的浓缩现象粒状物的浓缩现象1101001,000活性碳注入前活性碳注入前活性碳注入後活性碳注入後粒狀物濃度粒狀物濃度0.00.11.0固相戴奧辛濃度固相戴奧辛濃度粒狀物粒狀物固相戴奧辛固相戴奧辛 mg/Nm3 10 ng-I-TEQ/g ng-TEQ/Nm3 各焚化厂之粒状物采样数据各焚化厂之粒状物采样数据(2006/3至至2007/1)显示部分焚化厂,显示部分焚化厂,粒状物排放值偏高,不利于二噁英的排放控制,值得重视。粒状物排放值偏高,不利于二噁英的排放控制,值
28、得重视。不同种类的活性碳对二噁英吸附量的影响不同种类的活性碳对二噁英吸附量的影响 活性碳对二噁英吸附活性碳对二噁英吸附量与其量与其 中中/大孔大孔 表面表面积变化关连性极佳,积变化关连性极佳,但与其微孔表面积的但与其微孔表面积的相关性却不大。推测相关性却不大。推测其原因应与二噁英物其原因应与二噁英物种本身的分子尺寸有种本身的分子尺寸有关,关,二噁英的最长直径约二噁英的最长直径约1.4 nm,因此气流中,因此气流中的二噁英物种无法顺的二噁英物种无法顺利进入位于活性碳表利进入位于活性碳表面的微孔吸附位置。面的微孔吸附位置。微孔表面积微孔表面积(m2/g)中中/巨孔表面积巨孔表面积(m2/g)Chi
29、 et al.,2006选择性触媒还原法选择性触媒还原法l SCR系统系统(以以V2O5-WO3触媒触媒)温度条件:温度条件:150以下,二噁英吸以下,二噁英吸附在触媒表面上附在触媒表面上(中毒中毒)。需要把烟道气加热至需要把烟道气加热至200300才有利于触才有利于触媒进行对二噁英的裂解媒进行对二噁英的裂解作用。作用。l()(dibenzodioxin,2,7-D2CDD,1,3,6,8-T4CDD,1,2,4,6,7,9-H6CDD,1,2,3,4,6,7,9-H7CDD,O8CDD)and PCDF(?)(dibenzofuran,2,8-D2CDF,2,4,8-T3CDF,1,2,4,
30、6,8,9-H6CDF,1,2,3,4,6,7,9-H7CDD,O8CDF)by V2O5/WO3/TiO2 catalyst Weber et al.,19993.3.去除已生成的二噁英(续)去除已生成的二噁英(续)一般同时去除氮氧化物与一般同时去除氮氧化物与PCDD/F之之SCR触媒以蜂巢状或板状触媒以蜂巢状或板状为主。新研发的触媒滤布,兼具除尘及为主。新研发的触媒滤布,兼具除尘及De-Dioxin之功能。之功能。触媒滤袋操作温度控制在触媒滤袋操作温度控制在200C以上,过滤速度约以上,过滤速度约1 m/min。粒。粒状物的去除效率为状物的去除效率为99.95%,De-Dioxin效率为效
31、率为98.4,在排放,在排放口所测得二噁英浓度低于口所测得二噁英浓度低于0.1ng-TEQ/Nm3(11%O2校正)。校正)。测试参数测试参数 滤布材质:滤布材质:PTFE(polytetrafluorethylene),微粒去除效率达,微粒去除效率达99.95%触媒:触媒:V2O5/WO3-TiO2,比表面积,比表面积70 100 m2/g 实验室模场操作参数:温度为实验室模场操作参数:温度为200C;过滤速度为;过滤速度为1 m/min,换算空间,换算空间流速为流速为25000 hr-1触媒触媒滤布纤维滤布纤维 经经42个月的使用,采样结果显示触媒滤袋可有效去除气流中个月的使用,采样结果显
32、示触媒滤袋可有效去除气流中之之PCDD/Fs,且经长时间的连续操作,尾气,且经长时间的连续操作,尾气PCDD/Fs均能符均能符合合0.1 ng-TEQ/Nm3之排放标准。之排放标准。实场测试结果显示该滤布对颗粒的去除效率达实场测试结果显示该滤布对颗粒的去除效率达99.95%,对,对PCDD/Fs的毒性去除效率为的毒性去除效率为99%。台湾台湾某某MWI二噁英二噁英排放特性(使用排放特性(使用SCR)EI-G=gas phase at EP inlet EI-P=particulate phase at EP inlet EI-T=gas phase+particulate phase at E
33、P inletEO-G=gas phase at EP outlet EO-P=particulate phase at EP outlet EO-T=gas phase+particulate phase at EP outlet SK-G=gas phase at stack SK-P=particulate phase at stack SK-T=gas phase+particulate phase at stack).煙囪排放濃度煙囪排放濃度0.043 ng-I-TEQ/Nm3Chang et al.,2004台湾焚化厂对于台湾焚化厂对于PCDD/Fs的去除多倚赖活性碳注入配合袋滤的
34、去除多倚赖活性碳注入配合袋滤式集尘器。但此系统的缺点包括:式集尘器。但此系统的缺点包括:与活性碳吸附相比较,利用与活性碳吸附相比较,利用SCR触媒催化之优点包括:触媒催化之优点包括:控制过程只是将污染物由气态污染物转换为固体废弃物进入控制过程只是将污染物由气态污染物转换为固体废弃物进入掩埋场。掩埋场。对于焚化厂而言,活性碳的消耗量相当可观。对于焚化厂而言,活性碳的消耗量相当可观。焚化过程气流变异性大,使得最佳活性碳喷入量不易掌握。焚化过程气流变异性大,使得最佳活性碳喷入量不易掌握。SCR触媒催化二噁英转化为非毒性物质,可实际去除二噁触媒催化二噁英转化为非毒性物质,可实际去除二噁英毒性。英毒性。
35、原本利用高温破坏二噁英需要供给原本利用高温破坏二噁英需要供给800以上之高温,而以上之高温,而利用利用SCR触媒可降低二噁英物种氧化所需活化能,使反应触媒可降低二噁英物种氧化所需活化能,使反应可在可在200300发生。发生。就降低毒性风险而言,为更具积极意义的作法。就降低毒性风险而言,为更具积极意义的作法。Wastes incinerated(ton/year)Fly ash(ton/year)Fly ash PCDD/F concentration(ng-TEQ/g)PCDD/F emission(g-TEQ/year)5,610,000 336,000 2.9410.7 9803,590
36、焚化厂焚化厂 二噁英二噁英 排放比排放比率率(活性碳注入活性碳注入)BFIDFStackCycloneFlue gasAshDSI+ACIStack gas emission0.9 g-TEQ/ton waste(0.7%)Reacted ash discharge111.8 g-TEQ/ton waste(78.5%)Cyclone ash discharge29.6g-TEQ/ton waste(20.8%)Total PCDD/F discharge142.3 g-TEQ/ton waste(100%)固化处理?固化处理?电浆熔融?电浆熔融?台湾大气中二噁英台湾大气中二噁英浓度变化及浓度
37、变化及物种分布特性物种分布特性 Percentage of PCDD/F concentration Lee et al.,2004(NIEA)结论结论(1)烟道气流中二噁英虽可运用活性碳加以吸附,但是,以活性碳吸附方式降烟道气流中二噁英虽可运用活性碳加以吸附,但是,以活性碳吸附方式降低二噁英的排放仅是低二噁英的排放仅是相的转移相的转移,仅能治标,仅能治标;治本之道应于焚化系统中有治本之道应于焚化系统中有效抑制二噁英的生成并实行有效的破坏分解技术,如:触媒转化技术。效抑制二噁英的生成并实行有效的破坏分解技术,如:触媒转化技术。烟道气中之粒状物粒径多烟道气中之粒状物粒径多10 m,而,而75以上
38、的固相二噁英分布于其中,以上的固相二噁英分布于其中,造成烟囱排放口粒状物单位质量的二噁英含量浓缩倍数超过造成烟囱排放口粒状物单位质量的二噁英含量浓缩倍数超过10倍。倍。以触媒对烟道气中的二噁英进行破坏分解为较积极且正面的二噁英控制方以触媒对烟道气中的二噁英进行破坏分解为较积极且正面的二噁英控制方式,但须注意的是触媒床的操作温度并非越高越好,宜避开二噁英低温再式,但须注意的是触媒床的操作温度并非越高越好,宜避开二噁英低温再合成的温度反应窗,以避免二噁英再生成。合成的温度反应窗,以避免二噁英再生成。集尘灰处理厂二噁英排放改善案例台湾十二家电弧炉炼钢厂配合政府政策依台湾十二家电弧炉炼钢厂配合政府政策
39、依事业废弃物共同处理体系规定设立钢事业废弃物共同处理体系规定设立钢铁业集尘灰高温冶炼厂铁业集尘灰高温冶炼厂(Waelz plant),将,将有害的电弧炉炼钢集尘灰化为无害的炉碴有害的电弧炉炼钢集尘灰化为无害的炉碴及有价的粗氧化锌及有价的粗氧化锌(ZnO),以达到资源回,以达到资源回收再利用之目的。收再利用之目的。台湾于台湾于2005年年6月初发生彰化地区某养鸭月初发生彰化地区某养鸭场鸭蛋及鸭只,疑似长期遭到二噁英场鸭蛋及鸭只,疑似长期遭到二噁英污染事件,邻近污染区域之污染事件,邻近污染区域之Waelz plant历历年二噁英检测排放浓度偏高,被质疑为鸭年二噁英检测排放浓度偏高,被质疑为鸭蛋二噁
40、英事件可能污染源之一。蛋二噁英事件可能污染源之一。钢铁业集尘灰高温冶炼设施二噁英管制及排放标准:既设厂于钢铁业集尘灰高温冶炼设施二噁英管制及排放标准:既设厂于2005年年10月月12日起之排放标准为日起之排放标准为9.0 ng-TEQ/Nm3,2006年年9月月1日起应适用之排放标准为日起应适用之排放标准为1.0 ng-TEQ/Nm3。Waelz plant基本操作流程二噁英生成及排放特性DXN浓度(ng-TEQ/g)改善前改善前第一阶段第一阶段改善后改善后进料进料0.7491.18Slag0.001-DSC ash4.172.28CY ash0.9700.696BF ash0.75929.4
41、电弧炉集尘灰处理厂不同操作阶段电弧炉集尘灰处理厂不同操作阶段大气中二噁英浓度变化大气中二噁英浓度变化2427231.25680150300450600shutdown stageprior to retrofit Stage 1(ACI+SBF)Stage 2(ACI+DBF)PCDD/F concentration(fg-I-TEQ/m3)Waelz plant采用二次采用二次ACI+BF控制技术,增加控制技术,增加HOK/ZnO吸附吸附剂与废气混合及吸附时间,除了提高对废气中二噁英的去除剂与废气混合及吸附时间,除了提高对废气中二噁英的去除效率外,更可进一步降低操作成本。效率外,更可进一步降低操作成本。改善前第一階段改善後67%13%20%0.6%97%3%感谢各位的聆听感谢各位的聆听
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