1、 第第第五五五章章章 化化化学学学热热热力力力学学学 一、选择题一、选择题 1.如果经过一系列变化,最后又变到初始状态, 则体系 的( ) (A)Q 0 W = 0 U = 0 H = Q (B)Q 0 W 0 U=0 H = 0 (C)Q = W U = QW H = 0 (D)Q W U = QW H = 0 2.在下列物理量中,属于状态函数的是( ) (A)V (B)Q (C)H (D)U 3.下列物质中, fm H不等于零的是( ) (A)Fe(s) (B)C(石墨) (C)Ne(g) (D)Cl2(l) 4.已知 C(石墨)+O2(g)CO2(g) rm H=393.7kJ mol
2、1 C(金刚石) +O2(g)CO2(g) rm H=395.6kJ mol 1, 则 fm H(C,金刚石)为( ) (A)789.5kJ mol 1 (B)1.9kJ mol 1 (C)1.9kJ mol 1 (D)789.5kJ mol1 5.已知在 298K 时反应 2N2(g)+O2(g)2N2O(g)的 rm U 为 166.5 kJ mol 1,则该反应的 rm H为( ) (A)164 kJ mol 1 (B)328 kJ mol1 (C)146 kJ mol 1 (D)82 kJ mol1 6.将固体 NH4NO3溶于水中,溶液变冷,则该过程的 G, H, S 的符号依次是(
3、 ) (A)+, (B)+,+, (C),+, (D),+,+ 7.已知 MnO2(s)MnO(s)+ 1 2 O2(g) rm H=134.8 kJ mol 1 MnO2(s)+Mn(s)2MnO(s) rm H=250.1 kJ mol 1 则 MnO2的标准生成热 rm H/ kJ mol 1 为( ) (A)519.7 (B)317.5 (C)519.7 (D)317.5 8.冰的熔化热为 330.5 Jg 1,0时将 1.0g 水凝结为冰 时的 S 为( ) (A)330.5J mol1 K1 (B)1.21 J mol1 K1 (C)0 (D)1.21 J mol1 K1 9.下列
4、反应中, rm H与产物的 fm H相同的是 ( ) (A)2H2(g)+O2(g) 2H2O(l) (B)NO(g)+ 1 2 O2(g) NO2(g) (C)C(金刚石) C(石墨) (D)H2(g)+ 1 2 O2(g) H2O (g) 10.反应 2NO(g)+O2(g)2NO2(g), rm H=114 kJmol 1, rm S=146 J mol 1 K1 反应达平衡时各物质的分压均为p, 则反应的温度 是( ) (A)780 (B)508 (C)482 (D)1053 11.下列反应中, rm G等于产物 fm G的是( ) (A)Ag+(aq)+Br (aq) AgBr(s)
5、 (B)2Ag(s)+Br2(l) 2AgBr(s) (C)Ag(s)+ 1 2 Br2(l) AgBr(s) (D)Ag(s)+ 1 2 Br2(g) AgBr(s) 12.下列叙述中正确的是( ) (A)在恒压下,凡是自发的过程一定是放热的 (B)在标准状态、恒温恒压条件下, 体系自由能减少 的过程都是自发进行的. (C)单质的 fm H和 fm G都为零. (D)因为焓是状态函数, 而恒压反应焓变等于恒压反 应热, 故热也是状态函数. 13.下列反应在常温下均为非自发反应,在高温下仍为 非自发的是( ) (A)Ag2O(s) 2Ag(s)+ 1 2 O2(g) (B)Fe2O3(s)+
6、3 2 C(s) 2Fe(s)+ 3 2 CO2(g) (C)N2O4(g) 2NO2(g) (D)6C(s)+6H2O(g) C6H12O6(s) 14. 下列过程中, rm G0的是( ) (A)氨在水中解离达平衡 (B)理想气体向真空膨胀 (C)乙醇溶于水 (D)炸药爆炸 15.反应 3 2 H2(g)+ 1 2 N2(g) NH3(g)当 = 1 2 mol 时,下面 叙述正确( ) (A)消耗掉 1 2 mol N2 (B)消耗掉 3 2 mol H2 (C)生成 1 4 mol NH3 (D)消耗掉 N2,H2共 1mol 16.反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2
7、(g),在高温时正反应 自发进行,其逆反应在 198K 时为自发的,则逆反 应的 rm S与 rm H 是( ) (A) rm H 0 和 rm S 0 (B) rm H 0 (C) rm H 0 和 rm S 0 (D) rm H 0 和 rm S 0 17. 液体沸腾过程中, 下列几种物理量中数值增加的是 ( ) (A)蒸气压 (B)摩尔自由能 (C)摩尔熵 (D)液体质量 二、填空题二、填空题 1 在 100, 恒压条件下水的气化热为 2.26kJg1。 1mol 水在 100及 101.325kPa 时气化时,则该过程的 Q = 40.68kJmol- 1 , rm H= 40.68k
8、Jmol- 1 , rm S= 109 Jmol- 1K- 1 , rm G= 0 kJmol- 1。 2有 A,B,C,D 四个反应,在 298K 时反应的热力 学函数分别为 反应 A B C D rm H/kJ mol1 10.5 1.80 126 11.7 rm S/J mol 1 K1 30.0 113 84.0 105 则在标准状态下,任何温度都能自发进行的反应是 C ,任何温度都不能自发进行的反应是 B ;在温度 高于 77 时可自发进行的反应是 A ,在温度低于 - 162时可自发进行的反应是 D 。 3 1mol 液态的苯完全燃烧生成 CO2(g)和 H2O(l), 则该 反应
9、的 Qp与 Qv的差值为- 3.716 kJ mol1(温度 25) 。 4下列反应 (1)C(s)+O2(g)CO2(g) (2)2CO(g)+O2(g)2CO2(g) (3)NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g) (4)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) 则按 rm S减小的顺序为 (3)(4)(1)(2) 。 5已知 25时, fm H(Br2,g)=30.71kJ mol1, fm G (Br2,g)=3.14 kJ mol 1,则 Br 2(l)的摩尔蒸发熵为 92.52 mol1 K1,正常沸点为 58.9 。 6已知反应 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)在
10、298K 时, rm G=130 kJ mol 1, 1200K时 rm G=15.3 kJ mol 1, 则该反应的 rm H为 178 kJ mol 1 , rm S为 161 J mol 1 K1。 7在 25时,NaCl 在水中的溶解度为 6 mol L1,在 此温度下, 若将 100 g NaCl 置于500 g 水中, 则 NaCl 溶解过程的 rGm 0,rSm 0 三、三、计算题计算题 1已知下列反应的热效应 (1)Fe2O3(s)+3CO(g) 2Fe(s)+3CO2(g) rm H (1)=27.61 kJ mol 1 (2)3Fe2O3(s)+CO(g) 2Fe3O4(s
11、)+CO2(g) rm H (2)=58.58 kJ mol 1 (3)Fe3O4(s)+CO(g) 3FeO(s)+CO2(g) rm H (3)=38.07 kJ mol 1 求反应 FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g)的反应热 rm H 解:3 (1)+ 1 (2)+ 2 (3) 1 6 3Fe2O3(s)+9CO(g) 6Fe(s)+9CO2(g) 27.61 3 2Fe3O4(s)+CO2(g)3Fe2O3(s)+CO(g) 58.58 (1) 6FeO(s)+2CO2(g)2Fe3O4(s)+2CO(g) 38.07(2) 6FeO(s)+6CO(g) 6Fe(s)+
12、6CO2(g) 100.39 FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g) 16.73 kJ mol 1 2已知下列数据: fm H(Sn,白)=0, fm H(Sn,灰)=2.1 kJ mol 1 m S(Sn,白)=51.5 J mol 1 K1, m S(Sn,灰)=44.3 J mol 1 K1 求 Sn(白) Sn(灰)的相变温度。 解: rm HD d 灰)fm( H= D d ( )白 f m H- D d -1 2.10 2.1kJmol = - = -? rm SD d 灰)(m S= d ( )白m S- d 11 44.351.5 7.2JmolK - =- = -
13、鬃 相平衡时, rm GD d rm H= D d rm TS-D d 0= rm H T D = d rm SD d 3 2.110 291.7 7.2 K -? = 3银器与含有 H2S 的空气接触时,表面因生成 Ag2S 而发暗。试用热力学原理说明在常温和标准态下, 银与 H2S 能否反应生成 H2?已知: 项目 Ag(s) Ag2S(s) H2S(g) H2(g) rm H/( kJ mol 1) 0 32.6 20.6 0 m SS/( J mol 1 K1) 42.6 144.0 205.7 130.6 解: 222 2Ag (s) + H S (g) = Ag S (s) + H
14、 ( )g rm HD d ()() 1 32.600220.6 12 rm KJmol S - =-+-? = -? D d ()() 11 144.0130.642.62205.7 16.3 rm JmolK G - =+-? = -鬃 D d rm H= D d rm TS-D d () 3 1 1229816.310 7.14kJmol - - = -? = -? 4. 已知下列数据: SbCl5(g) SbCl3(g) fm H/kJ mol- 1 - 394.3 - 313.8 fm G/kJ mol- 1 - 334.3 - 301.2 求反应 SbCl5 (g) = SbCl3
15、 (g) + Cl2(g) (1) 在常温下能否自发进行? (2) 在 500时能否自发进行? 解:(1) rm G - 1 (298)301.2( 334.3) 33.1kJ mol rm G0,常温下不能进行。 (2) rm H - 1 (298)313.8( 394.3) 80.5kJ mol rm GD d rm H= D d rm TS-D d rm SD d rm HD = d rm G- D d 80.533.1 0.159 298 T 骣 桫 - = rm GD d rm H= D d rm TS-D d - 1 80.57730.15942.41kJ mol=-?-? rm GD d 0,500C 能进行。
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