有机氮及其他类课件.ppt

1、第六节第六节 有机氮及其他类杀虫剂有机氮及其他类杀虫剂 有机氮杀虫剂有机氮杀虫剂一、有机氮杀虫剂的结构一、有机氮杀虫剂的结构 有机氮杀虫剂是指除了氨基甲酸酯外，有机氮杀虫剂是指除了氨基甲酸酯外，含有含有N N元素的杀虫剂，它有二类化合物。元素的杀虫剂，它有二类化合物。1.1.脒类（甲脒基）脒类（甲脒基）通式通式 如杀虫如杀虫脒脒2.2.硫代氨基甲酸酯类（沙蚕毒素类）硫代氨基甲酸酯类（沙蚕毒素类）通式通式如巴丹，杀虫双，易卫杀等如巴丹，杀虫双，易卫杀等RNC HNR1R2O NH2RSC二、有机氮杀虫剂的特点：二、有机氮杀虫剂的特点：1.1.都含有都含有N N原子，可防治对有机氯、有机磷产生抗性

2、原子，可防治对有机氯、有机磷产生抗性的害虫。的害虫。2.2.此类杀虫剂都有胃毒、触杀作用，不少品种还有此类杀虫剂都有胃毒、触杀作用，不少品种还有很强的内吸性，个别品种具拒食作用。很强的内吸性，个别品种具拒食作用。3.3.对害虫有较强的选择性，杀虫脒对水稻二、三化对害虫有较强的选择性，杀虫脒对水稻二、三化螟，稻纵卷叶螟具很强的杀伤力，而对大螟，蓟马螟，稻纵卷叶螟具很强的杀伤力，而对大螟，蓟马或叶蝉类等效果都差，巴丹或杀虫双对螟虫，稻纵或叶蝉类等效果都差，巴丹或杀虫双对螟虫，稻纵卷叶虫，蓟马有很好的杀虫效果，但对稻瘿蚊效果卷叶虫，蓟马有很好的杀虫效果，但对稻瘿蚊效果却差，对天敌较安全。却差，对天敌

3、较安全。4.4.由于具有内吸性，残效期都比较长，由于具有内吸性，残效期都比较长，但对农产品无特殊气味。但对农产品无特殊气味。5.5.此类杀虫剂作用与有机磷、氨基甲酸此类杀虫剂作用与有机磷、氨基甲酸酯或有机氯不同，杀虫脒作用于神经酯或有机氯不同，杀虫脒作用于神经肌肉及腺体的联结点。肌肉及腺体的联结点。三、有机氮杀虫剂品种介绍三、有机氮杀虫剂品种介绍 杀虫脒杀虫脒 chlorodimeform chlorodimeform（克死螨）克死螨）N CHNCH3CH3ClCH3N-N-（2-2-甲基甲基-4-4-氯苯氯苯基基-N-N-N-N一二一二甲基脒盐酸盐甲基脒盐酸盐 工业品为甲脒盐酸盐工业品为甲脒

4、盐酸盐NCHNCH3CH3Cl CH3HCl.1.1.特点：特点：纯品为白色结晶，易溶于水，在纯品为白色结晶，易溶于水，在2525时溶解度为时溶解度为56.456.4，一般可加工成水剂，但水剂很不稳定，不耐储存，在自然条件一般可加工成水剂，但水剂很不稳定，不耐储存，在自然条件下，下，6060天分解天分解1313，300300天则分解天则分解 50.950.9。杀虫脒的游离碱，原为一种杀螨剂，又称克死螨，杀虫脒杀虫脒的游离碱，原为一种杀螨剂，又称克死螨，杀虫脒在酸性溶液中比较稳定，遇碱则分解，故都做成酸碱盐出售。在酸性溶液中比较稳定，遇碱则分解，故都做成酸碱盐出售。杀虫脒是一种高效，杀虫谱广，残

5、效期长的杀虫杀螨剂。杀虫脒是一种高效，杀虫谱广，残效期长的杀虫杀螨剂。具有一定的胃毒，触杀与内吸作用。对食叶性害虫，钻蛀性害具有一定的胃毒，触杀与内吸作用。对食叶性害虫，钻蛀性害虫和螨类，效果都非常明显。主要用于防治水稻螟虫和后期害虫和螨类，效果都非常明显。主要用于防治水稻螟虫和后期害虫红蜘蛛。虫红蜘蛛。2.2.毒性毒性 急性毒性较低，大白鼠口服急性毒性较低，大白鼠口服LDLD5050=270mg/kg,=270mg/kg,大白鼠经皮大白鼠经皮LDLD5050=400mg/kg,=400mg/kg,但是用于动物试验但是用于动物试验发现有慢性毒性问题，可引起小白鼠血管内皮发现有慢性毒性问题，可引

6、起小白鼠血管内皮瘤。杀虫脒在动植物体内产生（瘤。杀虫脒在动植物体内产生（4-4-氯邻甲苯胺）氯邻甲苯胺）这种代谢产物致癌作用更强。这种代谢产物致癌作用更强。（4-4-氯邻甲苯胺氯邻甲苯胺）ClNH2CH3 杀虫脒杀虫脒 最大无作用剂量最大无作用剂量20ppm20ppm 4 4氯氯-邻甲苯胺邻甲苯胺 2ppm2ppm N-N-甲酰甲酰-4-4氯邻甲苯胺氯邻甲苯胺最大无作用剂量最大无作用剂量20ppm20ppmCl NHCOHCH3Cl CH3 NH2Cl N C HNCH3CH3CH3 动物动物3.3.使用使用 杀虫脒有良好的内吸传导性，被水稻吸收或黏附后，对杀虫脒有良好的内吸传导性，被水稻吸收

7、或黏附后，对初孵蚁螟起拒食驱避作用，也有一定的胃毒、触杀作用。药初孵蚁螟起拒食驱避作用，也有一定的胃毒、触杀作用。药效期长，可维持效期长，可维持1515天左右，是一种优良的防螟剂。天左右，是一种优良的防螟剂。(1)(1)防治稻螟，用防治稻螟，用25%25%水剂水剂4 4两两/亩，加水亩，加水200-400200-400。(2)(2)防治棉花害虫，用防治棉花害虫，用25%25%水剂水剂4 4两两/亩，加水亩，加水300-500300-500喷喷雾。因杀虫脒具有慢性毒性作用问题，禁止用于其他粮食作雾。因杀虫脒具有慢性毒性作用问题，禁止用于其他粮食作物，蔬菜，果树上使用。物，蔬菜，果树上使用。因其代

8、谢产物具有致癌作用，因其代谢产物具有致癌作用，19971997年我国已禁止生产和使年我国已禁止生产和使用杀虫脒。用杀虫脒。双甲脒（双甲脒（amitrazamitraz，螨克）螨克）N-N-N-N-（甲基亚胺基）二甲川甲基亚胺基）二甲川 双双-2 2，4-4-二甲代苯胺二甲代苯胺 NCHN CH3 CH3 CH3CHN CH3CH31.1.特点：特点：广谱性杀虫、杀螨剂，具有，触杀拒食、趋避广谱性杀虫、杀螨剂，具有，触杀拒食、趋避作用，也具有一定的胃毒、熏蒸与内吸作用。对叶作用，也具有一定的胃毒、熏蒸与内吸作用。对叶螨各虫态均好，但对越冬卵效果不好，兼治蚧虫、螨各虫态均好，但对越冬卵效果不好，兼

9、治蚧虫、木虱、蚜虫与多种鳞翅目初孵幼虫，也可用于防治木虱、蚜虫与多种鳞翅目初孵幼虫，也可用于防治家畜等体外虱、壁虱、疥癣等及羌虫、蜜蜂的螨类。家畜等体外虱、壁虱、疥癣等及羌虫、蜜蜂的螨类。2.2.毒性：大白鼠口服毒性：大白鼠口服 LDLD50 50=500-600mg/kg=500-600mg/kg，大白鼠，大白鼠经皮经皮 LDLD50 50=1600mg/kg=1600mg/kg3.3.使用：防治螨，蚜，蚧，使用：防治螨，蚜，蚧，2020乳油乳油1500-20001500-2000。沙蚕毒素类化合物沙蚕毒素类化合物CH3NCHCH2-SCH3CH2-S沙蚕毒素沙蚕毒素 19601960年发现

10、海边异足沙蚕体内的一种毒素，年发现海边异足沙蚕体内的一种毒素，由于此毒素的发现，仿照其结构合成了一系列化由于此毒素的发现，仿照其结构合成了一系列化合物，主要品种有巴丹、杀虫双、易卫杀等，故合物，主要品种有巴丹、杀虫双、易卫杀等，故把此类药剂称为仿生农药。把此类药剂称为仿生农药。（一）常用品种一）常用品种 巴丹巴丹 padan 杀虫双（巴丹的中间体）杀虫双（巴丹的中间体）CH3NCCH2-S-SO3NaCH3HCH2-S-SO3NaCH3NCCH2-S-CONH2CH3HCH2-S-CONH2HCl.杀虫环杀虫环 thiocyclam thiocyclam（易卫杀易卫杀 evisectevise

11、ct）杀虫蟥（杀虫蟥（bensultapbensultap）CH3NCCH2 SCH3HCH2SSCOOHCOOH.CH3NCCH2SSO2CH3HCH2SSO2 1.1.此类药剂的特点：此类药剂的特点：A.A.都溶于水都溶于水 。B.B.对害虫具有强触杀作用，亦有胃毒、内吸、熏蒸作用。对害虫具有强触杀作用，亦有胃毒、内吸、熏蒸作用。C.C.毒性都比较低，大白鼠口服毒性都比较低，大白鼠口服 巴丹巴丹 经口经口LDLD5050=352-345mg/kg=352-345mg/kg，小鼠经皮小鼠经皮LDLD5050=1000mg/kg=1000mg/kg。杀虫双杀虫双 经口经口LDLD5050=20

12、0-235mg/kg=200-235mg/kg，易卫杀易卫杀 经口经口LDLD5050=310mg/kg=310mg/kg，经皮经皮LDLD5050=1000mg/kg=1000mg/kg。杀虫蟥杀虫蟥 经口经口LDLD5050=1120mg/kg=1120mg/kg，经皮经皮LDLD50501000mg/kg1000mg/kg。此类药剂对鱼虾的毒性均较高。此类药剂对鱼虾的毒性均较高。D.D.为广谱性杀虫剂。为广谱性杀虫剂。2.2.使用使用杀螟丹（巴丹）：杀螟丹（巴丹）：可作为防治抗性螟虫药剂推广，对高龄螟虫可作为防治抗性螟虫药剂推广，对高龄螟虫具有较好的触杀效果。具有较好的触杀效果。剂型剂型

13、50%50%巴丹巴丹WPWP，用用10001000喷雾，可防治萍喷雾，可防治萍螟，萍灰螟，小菜蛾，甘蓝蚜虫，果树食心虫，螟，萍灰螟，小菜蛾，甘蓝蚜虫，果树食心虫，粘虫，梨星毛虫等。粘虫，梨星毛虫等。杀虫双：杀虫双：是是7070年代我国发现的一个品种，是在生产巴丹年代我国发现的一个品种，是在生产巴丹过程中而制成的中间体，剂型有过程中而制成的中间体，剂型有25%25%水剂，使用方水剂，使用方法，可采用喷雾，泼施，毒土以及根区施药等方法。法，可采用喷雾，泼施，毒土以及根区施药等方法。是防治稻螟，稻纵卷叶螟的特效药，也可防治蓟马，是防治稻螟，稻纵卷叶螟的特效药，也可防治蓟马，粘虫，柑橘潜叶蛾。每亩用粘

14、虫，柑橘潜叶蛾。每亩用25%25%杀虫双水剂杀虫双水剂4-84-8两，两，采取根区深施，残效期可达采取根区深施，残效期可达30-40d30-40d，对果树，蔬菜对果树，蔬菜害虫，一般用（害虫，一般用（aiai）0.1%0.1%（250250左右）喷雾防治。左右）喷雾防治。毒性中等。最大无作用剂量（毒性中等。最大无作用剂量（Maximum Maximum non levelnon level，MNLMNL）为）为50mg/kg50mg/kg，建议，建议ADIADI（Acceptable Daily IntakeAcceptable Daily Intake）0.025mg/kg0.025mg/k

15、g，食品中最大允许残留量，食品中最大允许残留量（MRLMRL）为）为2.5mg/kg2.5mg/kg。杀虫双对鱼中等毒性：杀虫双对鱼中等毒性：鲢鱼鲢鱼 TLM(48h)TLM(48h)：8.7mg/kg8.7mg/kg 红鲤鱼红鲤鱼 TLM(48h)TLM(48h)：8.2mg/kg8.2mg/kg。注意事项：注意事项：杀虫双水剂不能用铁桶装，会分解失杀虫双水剂不能用铁桶装，会分解失效（产生黑色稠的沉淀物）效（产生黑色稠的沉淀物）鸡爪黄梨，鹅黄梨，马蹄黄梨和汤山鸡爪黄梨，鹅黄梨，马蹄黄梨和汤山酸梨等品种易产生药害酸梨等品种易产生药害 杀虫环：杀虫环：对马铃薯甲虫，卷叶螟，二化螟，三化螟和蓟马对

16、马铃薯甲虫，卷叶螟，二化螟，三化螟和蓟马等有很好的效果，剂型有等有很好的效果，剂型有10%10%微粒剂，微粒剂，0.15 kg/0.15 kg/亩，亩，防玉米螟等。防玉米螟等。杀虫蟥：杀虫蟥：防治三化螟，二化螟，柑橘潜叶蛾，玉米螟，苹防治三化螟，二化螟，柑橘潜叶蛾，玉米螟，苹果小卷叶蛾，蠹蛾，小菜蛾，马铃薯甲虫，葡萄缀穗果小卷叶蛾，蠹蛾，小菜蛾，马铃薯甲虫，葡萄缀穗蛾等磷翅目和鞘翅目害虫，用量蛾等磷翅目和鞘翅目害虫，用量 0.06-0.3kg/0.06-0.3kg/亩亩（aiai）。）。举例计算举例计算 MNL 50mg/kgMNL 50mg/kg饲料饲料试验动物：体重试验动物：体重(80-1

17、20g)(80-120g)(80-130g)(80-130g)每天取食饲料量：每天取食饲料量：5g=0.005kg5g=0.005kg(50mg/kg(50mg/kg0.005kg)/0.100kg0.005kg)/0.100kg2.5mg/kg/d2.5mg/kg/d推算至人：推算至人：ADIADI（安全系数（安全系数100100）ADI=2.5mg/kg/dADI=2.5mg/kg/d100=0.025mg/kg/d100=0.025mg/kg/d最高允许残留量最高允许残留量MRLMRL(0.025(0.02550kg)/0.5kg50kg)/0.5kg2.5mg/kg2.5mg/kg0.

18、1kg0.1kg计计有机氯杀虫剂有机氯杀虫剂一、发展简况一、发展简况n18741874年德国年德国 ZeidlerZeidler 合成合成DDTDDTn19391939年瑞士米勒（年瑞士米勒（ParlParl M Mllerller）发现发现DDTDDT的杀虫活性，当时的杀虫活性，当时1kg DDT1kg DDT足以保护足以保护1 1公公顷作物，从而改变害虫防治面貌。顷作物，从而改变害虫防治面貌。404050s 50s 主要有主要有1010多个品种大量应用多个品种大量应用 环戊二烯类环戊二烯类开发时间开发时间氯丹氯丹chlordance1945艾艾 氏氏 剂剂aldrin1949狄狄 氏氏 剂

19、剂dieldrin1949七氯七氯heptachlor1951异狄氏剂异狄氏剂endrin1951异艾氏剂异艾氏剂isodrin1953灭灭 蚁蚁 灵灵 mirex1954硫丹硫丹endosulfan1956开蓬开蓬chlordecone1958碳碳 氯氯 灵灵isobenzan1962二、分类二、分类 根据生产原料，有机氯杀虫剂可分为以苯为原料根据生产原料，有机氯杀虫剂可分为以苯为原料和不以苯为原料的两大类：和不以苯为原料的两大类：1.1.苯为原料苯为原料 DDTDDT，甲氧滴滴涕（甲氧滴滴涕（dimdim）ethoxy-DTethoxy-DT）六六六（六六六（BHC BHC、HCHHCH）

20、2.2.非苯为原料：非苯为原料：以炼焦副产品以炼焦副产品环戊二烯环戊二烯为原料的：氯丹（为原料的：氯丹（chlordancchlordanc）七氯（七氯（heptachlorheptachlor）狄氏剂（狄氏剂（dieldrindieldrin）艾氏剂（艾氏剂（aldrinaldrin）硫丹（硫丹（thiodanthiodan）灭蚁灵（灭蚁灵（mirexmirex）开蓬（开蓬（keponekepone，chlordecoccchlordecocc，Gc-1189Gc-1189）以林业副产品以林业副产品松节油松节油为原料的：毒杀芬（为原料的：毒杀芬（toxaphenetoxaphene）60s

21、提出残留污染问题提出残留污染问题Rachel corson(62)“Silent Spring”吕瑞兰泽（吕瑞兰泽（1979）“寂静的春天寂静的春天”70s70s初在西方国家（美、日、英、加、瑞初在西方国家（美、日、英、加、瑞士士）开始限用禁用）开始限用禁用 至今硫丹是唯一还在使用的至今硫丹是唯一还在使用的OClOCl品种品种此外，甲氧此外，甲氧DDTDDT、三氯杀虫酯三氯杀虫酯AcetofenateAcetofenate（无积累无积累毒性）还可使用。毒性）还可使用。我国我国8080年年 六六六用量达六六六用量达22.722.7万吨万吨（占位占位48.3%48.3%）DDTDDT用量达用量达1

22、.881.88万吨万吨(占占4%4%）三、主要特点三、主要特点合成简易、价廉合成简易、价廉杀虫范围广、残效期较长杀虫范围广、残效期较长性质稳定，不易分解，属高残留农药性质稳定，不易分解，属高残留农药,可生可生物浓缩（富集）物浓缩（富集）长期大量使用，会产生抗药性长期大量使用，会产生抗药性作用机理作用机理nDDTDDT：作用于神经轴突膜，改变作用于神经轴突膜，改变NaNa+的通透性，引的通透性，引起重复后放。起重复后放。n六六六、环戊二烯：作用于六六六、环戊二烯：作用于GABAGABA受体受体四、代表品种四、代表品种 1.1.滴滴涕（滴滴涕（DDTDDT）（）（2 2、2 2、3 3）ClCHC

23、ClClClCl 2 2，2-2-双（对氯苯基）双（对氯苯基）-1-1，1 1，1-1-三氯乙烷三氯乙烷 工业品有多种异构体，其中以对位工业品有多种异构体，其中以对位DDTDDT（PP-DDTPP-DDT）和邻对位和邻对位DDTDDT（OP-DDTOP-DDT）为主，其中对位为主，其中对位DDTDDT占占63-63-77%77%。n与高残留有关特性：与高残留有关特性：水溶性极小水溶性极小2 26ppb6ppb脂溶性极大脂溶性极大1010万万ppmppm热（热（190190）、日光、酸、碱下稳定）、日光、酸、碱下稳定蒸气压低，蒸气压低，20 1.520 1.51010-7-7mmHgmmHg柱柱

24、土壤中稳定，半衰期土壤中稳定，半衰期2.52.55 5年年分解分解95%1095%10年（年（4 43030年）年）其代谢产物其代谢产物DDEDDE、DDDDDD在环境中存在几年在环境中存在几年（3 3）分解）分解 DDTDDT在高温，强碱，或在昆虫体内在脱在高温，强碱，或在昆虫体内在脱HClHCl酶的作用下酶的作用下,进行脱进行脱HClHCl反应，生成反应，生成DDEDDE。ClCHCClClClCl 高温，强碱高温，强碱 脱氯化氢酶脱氯化氢酶ClCC ClClCl MFO O NADPH还原酶还原酶（DDTmd基因基因）DDT三氯杀螨醇三氯杀螨醇 杀伤天敌，蚜、螨大发生杀伤天敌，蚜、螨大发

25、生对有益生物对有益生物 鸟蛋黄变薄鸟蛋黄变薄 鱼生物浓缩鱼生物浓缩对肝细胞微粒体氧化酶诱导对肝细胞微粒体氧化酶诱导可能抑制体内某些生物合成（维生素可能抑制体内某些生物合成（维生素A A、E E，肾上皮质素）肾上皮质素）激活一些生物合成（雌性酮激活一些生物合成（雌性酮）(3)(3)毒性：毒性：增加肝内胆固醇含量增加肝内胆固醇含量通过胎盘，人乳传给后代通过胎盘，人乳传给后代致癌问题，至今没有可信依据致癌问题，至今没有可信依据动物试验动物试验n仅小鼠在高剂量下有肝肿瘤仅小鼠在高剂量下有肝肿瘤n大鼠，大鼠，19471947年年 Fitzhugh and Fitzhugh and NolsonNolso

26、n (100ppm)(100ppm)喂喂1818月，发现有肝肿瘤；但月，发现有肝肿瘤；但19631963年年 DurhamDurham重复未发现。重复未发现。n猴试验未发现猴试验未发现n19761976年，美国加利福利亚大学生理医药物理年，美国加利福利亚大学生理医药物理教授教授H.B.JonesH.B.Jones发现发现DDTDDT、氯丹、七氯不致癌氯丹、七氯不致癌 Ames Ames试验试验n19761976年，比利时年，比利时KatholiekeKatholieke大学公大学公共卫生实验室共卫生实验室DijokprenDijokpren教授发现：教授发现：PPPPDDTDDT、PPPPDD

27、EDDE、林丹、艾氏剂、林丹、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、六氯苯、氧化狄氏剂、异狄氏剂、六氯苯、氧化七氯七氯阴性阴性 流行病学调查，未发现致癌率上升流行病学调查，未发现致癌率上升(i)(i)估计估计3030年潜伏期，美国人群年潜伏期，美国人群40s40s70s70s接接触，但肝胆系统肿瘤发病率相对稳定触，但肝胆系统肿瘤发病率相对稳定(ii)(ii)WHOWHO防疟病技术人员防疟病技术人员2020万（接触万（接触DDTDDT），），6 61010亿居民中常用亿居民中常用DDTDDT喷洒喷洒(iii)(iii)DDTDDT生产厂工人生产厂工人(iv)(iv)均未发现癌病率增加均未发现癌病率增加 2.

28、2.甲氧滴滴涕（甲氧滴滴涕（dimethoxy-DTdimethoxy-DT）CH3OCHCClClClOCH32 2，2-2-双（对双（对-甲氧苯基）甲氧苯基）-1-1，1 1，1-1-三氧乙烷三氧乙烷 性能性能甲氧甲氧DDTDDT纯品是白色结晶，含甲氧纯品是白色结晶，含甲氧DDT88%DDT88%以上。以上。19911991年山西大学研制成功合成路线，其含量为年山西大学研制成功合成路线，其含量为87%87%，熔点熔点7777，具水果香味，不溶于水，溶于乙醇，石，具水果香味，不溶于水，溶于乙醇，石油，易溶于许多芳香烃等有机溶剂，对光，温度和油，易溶于许多芳香烃等有机溶剂，对光，温度和碱比碱比

29、DDTDDT更稳定，具有耐热和抗氧化作用。更稳定，具有耐热和抗氧化作用。对人畜安全，大白鼠口服对人畜安全，大白鼠口服LDLD50 50=6000mg/kg=6000mg/kg，在在动物体内不积累，而被分解成水溶性物质排出体外，动物体内不积累，而被分解成水溶性物质排出体外，它具有触杀与胃毒作用，残效期较长，半衰期为它具有触杀与胃毒作用，残效期较长，半衰期为5757天。天。使用使用有有50%WP50%WP，25%EC25%EC，主要用来防治大田作物、果树、主要用来防治大田作物、果树、蔬菜、家庭卫生害虫以及动物体外寄生虫，用蔬菜、家庭卫生害虫以及动物体外寄生虫，用50%WP 50%WP 200200

30、，25%EC 20025%EC 200液喷雾，可防治果树食心虫，天液喷雾，可防治果树食心虫，天幕毛虫，果实蝇，菜螟，造桥虫，种蝇等。幕毛虫，果实蝇，菜螟，造桥虫，种蝇等。地面撒施，在桃小食心虫出土盛期用地面撒施，在桃小食心虫出土盛期用6%6%甲氧甲氧DDTDDT粉粉剂，国光苹果每株用量剂，国光苹果每株用量200g-300g/200g-300g/株，株，（拌匀撒施后（拌匀撒施后浅耙）。浅耙）。甲氧甲氧DDTDDT安全间隔期为安全间隔期为2121天。天。3.3.六六六（六六六（BHCBHC，HCHHCH）HClHClHClHClHCl HCl1 1，2 2，3 3，4 4，5 5，6 6 -六氯环

31、乙烷六氯环乙烷 性能：性能：原药系白色或淡黄色无定型粉末，具难闻的酸霉原药系白色或淡黄色无定型粉末，具难闻的酸霉气味，熔点气味，熔点6565以上，它是几种立体异构体的混合物，以上，它是几种立体异构体的混合物，主要由甲体（主要由甲体（），），乙体（乙体（），），丙体（丙体（），），丁体丁体（）组成，其含量分别为组成，其含量分别为55-75%55-75%；5-14%5-14%；12-15%12-15%；3-7%3-7%。其中杀虫的主要成分是丙体（。其中杀虫的主要成分是丙体（），），丙体含量丙体含量在在99%99%以上时称为林丹（以上时称为林丹（LindanLindan），在），在80%80%以上时

32、称为以上时称为高丙体六六六。高丙体六六六。8383年我国开始停止生产原药。年我国开始停止生产原药。特点特点为广谱性杀虫剂，使用范围广，可防治为广谱性杀虫剂，使用范围广，可防治多种作物上的害虫；多种作物上的害虫；杀虫作用主要是触杀与胃毒，并具有一杀虫作用主要是触杀与胃毒，并具有一定的熏蒸作用，毒性低；定的熏蒸作用，毒性低；残效期残效期7 7天左右，但在自然界中性质稳天左右，但在自然界中性质稳定，在生物体中很难降解，在土壤中消失定，在生物体中很难降解，在土壤中消失95%95%需要需要3-10d3-10d，平均平均6.5d6.5d，使用一年后残使用一年后残留量为留量为60%60%（林丹）；（林丹）；

33、生产方便，成本低，价格便宜；生产方便，成本低，价格便宜；在水中溶解度为在水中溶解度为5-10ppm5-10ppm，水溶性低，水溶性低，可在动物脂肪中积累，也易于渗于果、可在动物脂肪中积累，也易于渗于果、菜表皮蜡脂层，再加上生物富集与食物菜表皮蜡脂层，再加上生物富集与食物链，可在人体内大量积累。给人的健康链，可在人体内大量积累。给人的健康带来隐患；带来隐患；具有慢性毒性，经动物实验，有三致作具有慢性毒性，经动物实验，有三致作用，尤其是致癌作用比较公认，用小白用，尤其是致癌作用比较公认，用小白鼠试验，证明致癌物质主要是鼠试验，证明致癌物质主要是-体。体。4.4.林丹（林丹（lindanlindan

34、）通用名）通用名 gamagama-HCH-HCH-1-1，2 2，3 3，4 4，5 5，6 6六氯环己烷六氯环己烷 采用低温溶剂法生产的六六六，再经过分离采用低温溶剂法生产的六六六，再经过分离提纯，可制得高丙体，其丙体含量可达提纯，可制得高丙体，其丙体含量可达99%99%以以上。上。HClHClHClHClHCl HCl 性能性能 林丹为无色细小晶体，没有刺鼻气味；熔林丹为无色细小晶体，没有刺鼻气味；熔点为点为112.5112.5，在室温、水中的溶解度为，在室温、水中的溶解度为10mg/L10mg/L，可溶于甲醇、丙酮、苯、氯仿等有可溶于甲醇、丙酮、苯、氯仿等有机溶剂；对空气，光，热和二氧

35、化碳稳定；机溶剂；对空气，光，热和二氧化碳稳定；抗强酸，但遇碱脱抗强酸，但遇碱脱HClHCl而分解；对铝制品有腐而分解；对铝制品有腐蚀性，国产高丙体六六六一般含丙体蚀性，国产高丙体六六六一般含丙体80%80%以上，以上，没有刺鼻气味。没有刺鼻气味。丙体：大白鼠口服丙体：大白鼠口服LDLD50 50=125 mg/kg=125 mg/kg，由于高，由于高丙体中含无毒异构体少，所以克服了六六六丙体中含无毒异构体少，所以克服了六六六原粉对植物而产生药害及霉酸臭味的缺点，原粉对植物而产生药害及霉酸臭味的缺点，降低了在植物体和土壤中的残留量。含降低了在植物体和土壤中的残留量。含体体99%99%以上称为林

36、丹，大白鼠口服以上称为林丹，大白鼠口服LDLD5050=88-=88-270mg/kg270mg/kg，小鼠口服，小鼠口服LDLD5050=59-246mg/kg=59-246mg/kg。使用使用 剂型剂型20%20%粉剂，粉剂，30%WP30%WP，10%EC10%EC，烟剂、颗粒剂等。烟剂、颗粒剂等。喷雾喷雾20%WP 800-100020%WP 800-1000，10%EC 200-30010%EC 200-300，可可防治黏虫（防治黏虫（3 3龄以下），龄以下），10%EC 500-80010%EC 500-800，可防玉可防玉米螟等。米螟等。颗粒剂：颗粒剂：20%20%粉剂粉剂0.5

37、kg0.5kg，加过筛土颗粒加过筛土颗粒15kg15kg制成制成颗粒剂，每株颗粒剂，每株1-1.5g1-1.5g，撒入玉米心叶内，可防治玉米撒入玉米心叶内，可防治玉米螟。但对蚧虫，叶蝉，棉铃虫，螨类无效，对四龄以螟。但对蚧虫，叶蝉，棉铃虫，螨类无效，对四龄以上地老虎和黏虫效果差，遇碱易分解失效，不要与石上地老虎和黏虫效果差，遇碱易分解失效，不要与石硫合剂等碱性农药混用。硫合剂等碱性农药混用。5.5.硫丹硫丹 endosulfanendosulfan（赛丹，硕丹赛丹，硕丹thiodanthiodan ）S 6 6，7 7，8 8，9 9，1010，10-10-六氯六氯-1-1，5 5，5a5a，

38、6 6，9 9，9a-9a-六氢六氢 -6-6，9-9-亚甲基亚甲基-2-2，4 4，3-3-本并二氧硫庚本并二氧硫庚-3-3-氧化物。氧化物。ClCl ClCl ClCl CCH2O CH2O O 性能性能 本品为两个空间异构体的混合物，异构体本品为两个空间异构体的混合物，异构体熔点熔点为为108-109108-109，异构体，异构体熔点为熔点为206-208206-208，两种异构，两种异构体比例为体比例为=2=21 1。工业品为浅棕色结晶，有特。工业品为浅棕色结晶，有特殊臭味，不溶于水，可溶于多种有机溶剂。对日光稳殊臭味，不溶于水，可溶于多种有机溶剂。对日光稳定，在酸碱中分解失效。定，在

39、酸碱中分解失效。毒性毒性 大白鼠口服大白鼠口服LDLD5050=40-50mg/kg=40-50mg/kg，工业品为，工业品为80-110mg/kg80-110mg/kg。用途用途为高效广谱性触杀和胃毒作用的杀虫剂，残为高效广谱性触杀和胃毒作用的杀虫剂，残效期长，适合于防治棉花，果树，蔬菜，烟草效期长，适合于防治棉花，果树，蔬菜，烟草及马铃薯等作物上的多种咀嚼式口器及刺吸式及马铃薯等作物上的多种咀嚼式口器及刺吸式口器的害虫及螨类（部分），对作物不易产生口器的害虫及螨类（部分），对作物不易产生药害，对鱼类毒性大，对蜜蜂毒性小。药害，对鱼类毒性大，对蜜蜂毒性小。作物收获前三周禁用作物收获前三周禁用

40、（各国安全间隔期为（各国安全间隔期为14144242天）天）DDTDDT与六六六的特点：与六六六的特点：（一）优点：（一）优点：1.1.均是广谱性的杀虫剂，使用范围广，可以防治多种作物上均是广谱性的杀虫剂，使用范围广，可以防治多种作物上的害虫。的害虫。2.2.杀虫作用主要是触杀与胃毒，六六六具有一定的熏蒸作用。杀虫作用主要是触杀与胃毒，六六六具有一定的熏蒸作用。DDTDDT杀虫效率高，但击倒慢。杀虫效率高，但击倒慢。3.3.接触毒性低，接触毒性低，DDTDDT大白鼠口服大白鼠口服LDLD5050=250mg/kg=250mg/kg，使用比较安全。使用比较安全。4.4.残效期长，防治效果好（残效

41、期长，防治效果好（DDTDDT残效期残效期10-1410-14天，六六六天，六六六7 7天左天左右）。右）。5.5.生产方便，成本低，价格便宜。生产方便，成本低，价格便宜。（二）缺点：（二）缺点：1.1.性质稳定，在自然界，生物体内降解缓慢。性质稳定，在自然界，生物体内降解缓慢。2.2.脂溶性大，水溶性小。脂溶性大，水溶性小。3.3.具有慢性毒性问题，有三致作用。具有慢性毒性问题，有三致作用。新型烟碱类杀虫剂新型烟碱类杀虫剂氯化烟酰类杀虫剂氯化烟酰类杀虫剂指硝基甲撑、硝基胍指硝基甲撑、硝基胍及其开链类似物，植物性杀虫烟碱属于及其开链类似物，植物性杀虫烟碱属于此类化合物，吡虫啉和吡虫清是这类杀此

42、类化合物，吡虫啉和吡虫清是这类杀虫剂中已经商品化的品种。虫剂中已经商品化的品种。NN烟碱烟碱硝基亚甲基杂环类杀虫剂硝基亚甲基杂环类杀虫剂（NitromethyleneNitromethylene heterocycleheterocycle insecticideinsecticide，N.h.IN.h.I）n是一类结构和作用机理新颖的超高效是一类结构和作用机理新颖的超高效杀虫剂，被誉为是继杀虫剂，被誉为是继PyPy后，杀虫剂发后，杀虫剂发展史上的又一重大突破。展史上的又一重大突破。n19791979年，年，SolowaySoloway等合成几百个等合成几百个N.h.N.h.化化合物，研究结构

43、与活性关系，发现吡合物，研究结构与活性关系，发现吡啶类啶类N.h.N.h.化合物具杀虫活性。化合物具杀虫活性。n因对光不稳定，易水解，未商品化，因对光不稳定，易水解，未商品化，但认为是一类具开发潜力，环境上非但认为是一类具开发潜力，环境上非持久，生态上可接受的新颖杀虫剂。持久，生态上可接受的新颖杀虫剂。n19841984年年SchroderSchroder等和等和19891989年年BensonBenson明确明确了了N.hN.h.化合物的作用机理是化合物的作用机理是nAChRnAChR效应物。效应物。n拜耳公司和日本特殊农药株式会社以高拜耳公司和日本特殊农药株式会社以高活性的活性的N.hN.

44、h.化合物化合物SKISKI7171和和烟碱烟碱为先导为先导化合物，成功开发了第一个品种化合物，成功开发了第一个品种吡吡虫啉（虫啉（ImidaclopridImidacloprid）（第一代）（第一代）1.1.吡虫啉吡虫啉 imidaclopridimidacloprid，admireadmire（蚜虱蚜虱净、脒净、脒蚜胺、扑虱蚜）蚜胺、扑虱蚜）NClCH2NNHN NO21-1-（6-6-氯氯-3-3-吡啶甲基）吡啶甲基）-N-N-硝基硝基亚脒唑烷亚脒唑烷-2-2基胺基胺烯啶虫胺烯啶虫胺NitenpyramNitenpyram，TI-304TI-304NCH2 N C NH CH3ClCHN

45、O2C2H5日本武田公司（日本武田公司（TakedTaked）198919893.3.吡虫清吡虫清 AcetamipridAcetamiprid，NI-25NI-25，啶虫脒，啶虫脒，莫比朗莫比朗日本曹达公司日本曹达公司（Nippon Soda Nippon Soda Co.Co.）19921992NCH2 N C CH3ClNCNCH34.4.噻虫啉噻虫啉 ThiaclopridThiacloprid(BAYYRC 2894)1996(BAYYRC 2894)1996NNClSNCN瑞士诺华，现先正达瑞士诺华，现先正达5.5.噻虫嗪（氯化噻唑）噻虫嗪（氯化噻唑）ThiamethoxamThi

46、amethoxam，ActaraActara 诺华（诺华（NovartisNovartis）公）公司司19911991开发，开发，第二代第二代新烟碱类杀虫剂（硫新烟碱类杀虫剂（硫代烟碱类）代烟碱类）噻虫胺噻虫胺ClothianidinClothianidin，TI-435TI-435ClNNSNHNH日本武田公司，日本武田公司，199619967.MTI-446 7.MTI-446 DinotefuranDinotefuran 呋虫胺呋虫胺三井化学公司三井化学公司第三代新烟碱类第三代新烟碱类（呋喃烟碱类（呋喃烟碱类OCH2 NHNN CH3N NO2WO9912906WO9912906，诺华公

47、司，诺华公司AKD-1022AKD-1022Agro Agro KaneshoKanesho Co.Co.氯噻啉：氯噻啉：imidaclothizn化学名称：化学名称：1-1-（5-5-氯氯-噻唑基甲基）噻唑基甲基）-N-N-硝基硝基亚咪唑亚咪唑-2-2-基胺基胺n江苏省南通江山农药化工股份有限公司企业江苏省南通江山农药化工股份有限公司企业自行研制开发的一种噻唑杂环类高效低毒、自行研制开发的一种噻唑杂环类高效低毒、广谱杀虫剂。广谱杀虫剂。n10%10%氯噻啉可湿性粉剂氯噻啉可湿性粉剂SNClCH2NO2NNN=n毒性：氯噻啉原药对雄、雌性大鼠急性经口毒性：氯噻啉原药对雄、雌性大鼠急性经口LDL

48、D5050分别为分别为1470mg/kg1470mg/kg和和1620mg/kg1620mg/kg，急性经急性经皮皮LDLD50502000mg/kg2000mg/kg；n对十字花科蔬菜蚜虫、水稻飞虱、番茄（大对十字花科蔬菜蚜虫、水稻飞虱、番茄（大栅）白粉虱、柑桔树蚜虫、茶树小绿叶蝉等栅）白粉虱、柑桔树蚜虫、茶树小绿叶蝉等作物害虫有较好的防效。速效和持效性均较作物害虫有较好的防效。速效和持效性均较好，一般于低龄若虫高峰期施药，持效期在好，一般于低龄若虫高峰期施药，持效期在7d7d以上。以上。吡虫啉吡虫啉咪蚜胺、大功臣、蚜虱净、扑虱蚜、比丹咪蚜胺、大功臣、蚜虱净、扑虱蚜、比丹A.ElbertA.

49、Elbert等（等（19901990）报道）报道理化性状理化性状n水中溶解度水中溶解度0.51g/L(20)0.51g/L(20)甲苯甲苯 0.5-1g/L0.5-1g/Ln蒸气压蒸气压2 21010-7-7 Pa(20)Pa(20)杀虫作用杀虫作用n强内吸作用，具胃毒和触杀作用，在植物体强内吸作用，具胃毒和触杀作用，在植物体内可代谢成两个更毒化合物。内可代谢成两个更毒化合物。（3 3）毒性毒性中等毒性中等毒性口服（大鼠）口服（大鼠）LDLD5050450mg/Kg450mg/Kg经皮经皮 5000mg/Kg5000mg/Kg大鼠大鼠MNLMNL100(100()300(300()mg/Kg)

50、mg/Kg兔眼轻微刺激，无三致兔眼轻微刺激，无三致对蚯蚓、天敌、环境安全对蚯蚓、天敌、环境安全（4 4）作用部位：烟碱乙酰胆碱受体（）作用部位：烟碱乙酰胆碱受体（nAChRnAChR）是是nAChRnAChR不完全激动剂，产生亚传导状态的单不完全激动剂，产生亚传导状态的单通道电流。通道电流。（巴丹是（巴丹是AChRAChR通道开放的阻塞剂通道开放的阻塞剂 ）高效广谱（用量低，作用快）高效广谱（用量低，作用快）n刺吸式口器害虫具特效：刺吸式口器害虫具特效：1 12 g A.I./2 g A.I./亩，防亩，防治效果治效果98%98%以上，残效以上，残效5 51111周周n叶蝉、飞虱、蚜虫、蓟马、