1、无覆膜 0.1磷化膜 0.5 镀铬 23-24磷化膜+石蜡 60两层烤漆 70磷化膜+烤漆 500提高基体与涂层的附着力产生耐蚀性改善材料的冷加工性能,如拉丝、拉管、挤压、冷拔改善表面摩擦学性能以促进其滑动充当电绝缘层3Zn(H2PO4)2-3ZnHPO4+3H3PO4 (1)3ZnHPO4 2-Zn3(PO4)2+H3PO4 (2)3Zn(H2PO4)22-Zn3(PO4)2+4H3PO4 (3)水溶水溶 水不溶水不溶磷化膜形成电化学反应Fe-2e -Fe 2+微阳极金属溶解微阳极金属溶解 (4)2H+2e 2H 微阴极释放出氢气微阴极释放出氢气 (5)H3PO4 H2PO4-+H+HPO4
2、2-+2H+PO43-+3H+(6)金属工件表面金属工件表面H+H+平衡向右移动平衡向右移动 2Zn 2+Fe 2+2PO43-+4H2O Zn2Fe(PO4)24H2O(7)Phosphophyllite3Zn 2+2PO43-+4H2O Zn3(PO4)24H2O (8)Hopeite 成膜反应成膜反应当金属表面离解出的PO43-与槽液界面金属离子达到 饱和时(Zn 2+Mn 2+Ca 2+Fe 2+达到饱和时(Ksp 9.0*10-33 Zn3(PO4)2形成磷酸盐促进剂加速 O+H R+H2O (9)Fe 2+O Fe 3+R (10)微阴极部分反应生成氢气引起极化使得磷化反应速度渐趋
3、缓慢去极化 氧化剂 金属离子 物理方法副反应副反应 Fe 3+PO43-FePO4沉淀沉淀 (11)P ratio=P/P+Hz 低锌磷化 2000 x 7500 典型的三元阳离子锌系磷化典型的三元阳离子锌系磷化2000 x2000 x左左 7500 x7500 x右右EGCRS几种氧化剂的氧化还原电位氧化还原电位对促进剂选择的指导作用:磷化液pH2.3-3.0 氢的电极电位0.14-0.16v,氧化剂可氧化氢气,但是若电极电位太高,则磷化液不稳定,沉渣Carbon SteelsGalvanizing ProcessHot Dipped GalvanizedElectrozinc 清洗方式对磷
4、化膜重的影响清洗方式对磷化膜重的影响表面调整表面调整结晶细化结晶细化后处理对不同磷化膜涂漆后盐雾腐蚀性能的影响阴极:碱性增加 NH3+CH2CH2OH+eNH2CH2CH2OH+H H2 阳极:酸性增加:CH3COO-+H+CH3COOH磷酸锌铁与磷酸锌(P与H)在不同的pH条件下的溶解曲线1磷酸锌铁Zn2Me(PO4)24H2O 2磷酸锌Zn3(PO4)24H2O汽车电泳涂装对磷化膜的要求汽车电泳涂装对磷化膜的要求在阴极电泳中涂膜和钢板的界面pH值高 达14左右低锌含锰镍磷化由于其较高的耐碱性,可以用于阴极电泳前处理.磷化膜的耐碱性和磷化膜组成有关,也和基体材料有关.低锌三元磷化膜的碱溶出率
5、不超过15%,在有些板材上,溶出率只有7%.对耐碱性有贡献的主要是锰,再次是镍,再次是铁,还有钴.(可以加入钴盐)采用低锌磷化可以保障较高的P比,锌离子1.2-1.5g/L.镍 0.9-1.0g/L,锰0.9-1.0g/L,在冷轧板上若要保持较高P比,可以采用较高游离酸,一定Fe2+有利锌系磷化工艺比较涂装前磷化膜特性对涂膜的影响程度 铝材的磷化膜SEM不同前处理工艺对钢板表面环氧粉末层性能的影响 Microscopy(SEM)LaboratoryScanning Electron Microscopy(SEM)for imaging&Energy Dispersive Spectroscop
6、y(EDS)for elemental mapping Performs Defect AnalysisNO3/PO4比例对磷化膜重和沉渣量的影响磷化渣的危害及防治 磷化渣量的测定:将循环管路中的磷化液置于1000ml锥形量筒的1000ml刻度,然后间隔5分钟,30分钟各读取一次渣的含量读数,两次读数之差,代表渣的沉降速度,30分钟的读数代表沉渣量,一般在8-10ml,大汽车厂控制在2-6ml,每毫升渣相当于0.2g干渣,槽液含渣量必须控制在300ppm以下。结渣剂pH为7的棕红色液体,使细小的渣形成大片的絮凝物。便于渣的分离。磷化渣的分析:by using inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy(ICPAES)and energy-dispersive X-ray EDX and X-ray diffraction(XRD)磷化渣的测定及分析镀锌板镀锌板nubbingnubbing(结疤)白点的缺陷(结疤)白点的缺陷镀锌板上白点形成多半是磷酸铁的堆砌物原因:1)槽液中过量的氯化物或者游离氟化物引起,2)硝酸盐与磷酸盐的比例失调引起。解决方法:1)加入络合的氟化物,特别是氟硅酸盐到槽液中,2)加入亚硝酸钠。