大学物理化学经典课件31化学平衡.ppt

1、2022-11-282022-11-281.本章的主要内容本章的主要内容 标准生成吉布斯自由能；化学反应的等温方程标准生成吉布斯自由能；化学反应的等温方程式和平衡常数；平衡常数与化学方程式的关系式和平衡常数；平衡常数与化学方程式的关系;复复相化学平衡；平衡常数的测定和平衡转化率的计相化学平衡；平衡常数的测定和平衡转化率的计算；温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响，算；温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响，参加反应物质对平衡的影响参加反应物质对平衡的影响。2022-11-282.本章的教学要求本章的教学要求 了解化学反应过程的推动力。了解化学反应过程的推动力。掌握标准平衡常数的定义。理解等温方程

2、和范特掌握标准平衡常数的定义。理解等温方程和范特霍夫方程的推导及应用。霍夫方程的推导及应用。掌握用热力学数据计算平衡常数及平衡组成的方掌握用热力学数据计算平衡常数及平衡组成的方法判断在一定条件下化学反应可能进行的方向法判断在一定条件下化学反应可能进行的方向,会分会分析温度、压力、组成等因素对平衡的影响。析温度、压力、组成等因素对平衡的影响。2022-11-283.本章的重点和难点本章的重点和难点重点：重点：化学反应的等温方程式和平衡常数；复相化化学反应的等温方程式和平衡常数；复相化学平衡的计算，标准反应吉布斯自由能及其计算，学平衡的计算，标准反应吉布斯自由能及其计算，温度、压力对化学平衡的影响

3、，同时反应平衡组成温度、压力对化学平衡的影响，同时反应平衡组成计算。计算。难点：难点：平衡条件，等温方程式和平衡常数；平衡常平衡条件，等温方程式和平衡常数；平衡常数的测定和平衡转化率的计算，等压方程，参加反数的测定和平衡转化率的计算，等压方程，参加反应物质对平衡的影响；同时反应平衡组成计算。应物质对平衡的影响；同时反应平衡组成计算。2022-11-28 186118611863 1863 法国的贝塞洛和圣吉尔研究醋酸和乙醇反应速率与法国的贝塞洛和圣吉尔研究醋酸和乙醇反应速率与浓度的关系，注意到逆反应的存在，并能达到动态化学平衡；浓度的关系，注意到逆反应的存在，并能达到动态化学平衡；186418

4、641879 1879 挪威的古德贝格和瓦格确立了反应速率的质量作用挪威的古德贝格和瓦格确立了反应速率的质量作用定律，并指出反应达平衡时正、逆反应速率相等，正、逆反应定律，并指出反应达平衡时正、逆反应速率相等，正、逆反应速率常数之比只是温度的函数；范霍夫用符号速率常数之比只是温度的函数；范霍夫用符号K K代表这个比值，代表这个比值，称之为平衡常数；称之为平衡常数；1878 1878 吉布斯引入了化学势的概念，得到了化学平衡的条件；吉布斯引入了化学势的概念，得到了化学平衡的条件；1884 1884 法国的吕法国的吕.查德里在研究鼓风炉中的反应时得出了平衡移查德里在研究鼓风炉中的反应时得出了平衡移

5、动原理，即吕动原理，即吕.查德里原理；查德里原理；1889 1889 范霍夫得到平衡常数与温度的关系式，即范霍夫方程；范霍夫得到平衡常数与温度的关系式，即范霍夫方程；1906 1906 能斯特热定理的提出解决了用热性质数据从理论上计算平能斯特热定理的提出解决了用热性质数据从理论上计算平衡常数的问题。衡常数的问题。2022-11-28化学反应都具有以下特点：化学反应都具有以下特点：（1 1）化学反应都是体系从不平衡状态趋向平衡状态；）化学反应都是体系从不平衡状态趋向平衡状态；（2 2）化学反应都可以向正、反两个方向进行，可是在）化学反应都可以向正、反两个方向进行，可是在一开始，在一定条件下总有确

6、定的方向。一开始，在一定条件下总有确定的方向。（3 3）大多数化学反应不能进行到底，即反应物不能全）大多数化学反应不能进行到底，即反应物不能全部变为产物，当反应进行到一定的限度就会达到平衡。部变为产物，当反应进行到一定的限度就会达到平衡。2022-11-28一定一定T T、p p下的反应：下的反应：eEdDbBaAmBmAmEmDmrbGaGeGdGGmol,1，即按计量数反应时，000,mBBG反应自发地向反应自发地向右右进行进行反应自发地向反应自发地向左左进行进行反应达到反应达到平衡平衡2022-11-28用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于01 mol之间。p

7、TG,)(G0)(,pTG反应自发向右进行，趋向平衡0)(,pTG反应自发向左进行，趋向平衡0)(,pTG反应达到平衡2022-11-28（1）的物理意义：等温等压条件下，化学反应的吉布斯自由能随反应进度的变化率。吉布斯自由能与反应进度的关系可以由G图形来表示。可见 是反应进度为时G曲线的斜率。（2）当反应进度在极小点e左边时，0e,斜率为负值，0,推出：增加，G升高，所以反应不能够自发正向进行。（4）当e时,0,此时产物吉布斯自由能等于反应物吉布斯自由能之和，反应达到平衡。PTG,)(PTG,)(2022-11-28 严格讲，反应物与产物处于同一体系的反应都是可逆的，不能进行到底。只有逆反应

8、与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合吉布斯自由能的缘故。2022-11-28R点，D和E未混合时吉布斯自由能之和；P点，D和E混合后吉布斯自由能之和；T点，反应达平衡时，所有物质的吉布斯自由能之总和，包括混合吉布斯自由能；S点，纯产物F的吉布斯自由能。以反应D+E2F为例，在反应过程中吉布斯自由能随反应过程的变化如图所示。2022-11-28 1922年，比利时热力学专家德唐德（De donder）首先引进了化学反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为：mr-GA或 A是状态函数，体系的强度性质。用A判断化学反应的方向具有“势”的性质，即：A0 反

9、应正向进行 A0 反应逆向进行A=0 反应达平衡 def ,BBB ()TpGA 2022-11-28r rG Gm m：在一定在一定T T下，参与反应的物质均处于标准状下，参与反应的物质均处于标准状态时反应的摩尔态时反应的摩尔GibbsGibbs自由能变。自由能变。2022-11-2822rm(1)C(s)O(g)CO(g)(1)G$122rm2(2)CO(g)O(g)CO(g)(2)G$12rm2(3)C(s)O(g)CO(g)(3)G$rmrmrm(3)(1)(2)GGG$(1)-(2)得（得（3）例如，求例如，求 的的122C(s)O(g)CO(g)mrG2022-11-28 在温度在

10、温度T T，由最稳定单质生成物质由最稳定单质生成物质B B时的标时的标准摩尔吉布斯函数变。准摩尔吉布斯函数变。)(BGmf一切稳定单质的一切稳定单质的0mfG化合物的标准生成吉布斯自由能化合物的标准生成吉布斯自由能，用下述符号表示：，用下述符号表示：（standard molar Gibbs free energy of formation）2022-11-28 是下述反应的标准摩尔生成吉布斯函数变的是下述反应的标准摩尔生成吉布斯函数变的简写简写CHCH3 3OH(l,298.15OH(l,298.15）：C(C(石墨石墨,298.15,298.15,p p）2H2H2 2（g,298.15g

11、,298.15,p p)O O2 2（g,298.15g,298.15,p p）CHCH3 3OH(l,298.15OH(l,298.15,pp）298.15K时的数值可查热力学手册或本书附录。时的数值可查热力学手册或本书附录。)(3OHCHGmf2022-11-28例如：例如：a a(g)g)b bB(g)B(g)y y(g)g)z z(g)g)BGGmfBmr BGbAGaZGzYGyGmfmfmfmfmr2022-11-28mrmrmrSTHG TSTTHTGmrmrmr :.2 高温下mrmrSHK,:15.298 .1查附录求0 .3,mpC近似计算：TKpmrTKpmrmrTdTCKSTdTCKHTG15.29815.29815.29815.298 KSTKHTGmrmrmr15.29815.298 2022-11-28ZFEWGmr 把标态下的化学反应安排成把标态下的化学反应安排成可逆电池可逆电池，这时，这时反应是以可逆方式进行的，随着反应的进行，体反应是以可逆方式进行的，随着反应的进行，体系对外做功系对外做功W W。等等T T、P P，可逆电池：可逆电池：可逆电池可逆电池 可逆过程可逆过程电化学一章详细讨论！电化学一章详细讨论！2022-11-28KRTGmrln本章重要公式！本章重要公式！