有机化学第三版答案-下册-南开大学出版社-王积涛等编课件.ppt

1、习题与解答习题与解答1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？a.CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3；b.CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2；c.(CH3)2CHCO2CH2CH2CH3 解：化合物为b 2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。C4H9NO3的结构为：解：CH3CH3CNO2CH2OH3.一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。解：C8H18O3为二缩乙二醇二乙醚CH3CH2OCH2CH2OCH2CH34.丙烷氯代得到的一系列化

2、合物中有一个五氯代物，它的1H NMR谱 图数据为4.5(三重峰)，6.1（双峰），写出该化合物的结构式。解：CH2-CH-CCl3ClCl5.有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两个酯的结构式并标出各峰的归属。abCH2-O-C-CH2CH3CH-O-C-CH3OCH3解：O 6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据为2.3(单峰，6H),3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为1.88(单峰，6H),2.64(双峰，2H),3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。解：MNH3CBrHHHHCH3BrH3CBrHH

3、HHCH3Br7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。解：CH=CH-C-CH2-CH3O8.3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰。解：从左至右 1、2吸收峰为烯碳吸收峰3为CH2-OH吸收峰 9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。解：左右为烯碳吸收峰、为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式 解：=70为C-O吸收化合物为：CH3-CH-O-CH-CH3CH3C

4、H311.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。解：化合物为：分子中有7种化学环境不同的碳从右到左 依次为：1、2、6、5、7、4、3C-O-CH2-CH3O123456712.,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找出下列a,b,c图相应的结构式。CH3C-CH2CH2CH3CH3CHCH-CH2CH3CH3CH-CH2-CHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3解:互为同分异构体质谱图中有三个吸收峰的结构如下：a 图中m/e 71 的吸收峰最强其结构为：m/e 71CH3CHCHCH2CH3CH3CH3b 图中m/e 57 的吸收

5、峰最强其结构为：CH3CCH2CH2CH3CH3CH3m/e 57c 图中m/e 43 的吸收峰最强其结构为：CH3CHCH2CHCH3CH3CH3m/e 43m/e 4313.化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。解：化合物A为正丁醇其裂解过程如下：CH3CH2-CH2-CH2OH-eCH3-CH2-CH2-CH2OHm/e 74CH3-CH2-CH-CH2CH3CH2CHCH2 +H2OCH3CH2CH2 +CH3OHC2H5HOHm/e 56m/e 43CH2C3H6 +H2m/e 41CH2=OH +C3H7m/e 31B化合物为乙醚，其分子离子峰

6、裂解过程如下：CH3CH2-O-CH2CH3CH3CH2-O=CH-CH3 +HCH2=O-CH2CH3 +CH3CH2=OH +CH2=CH2CH3CH=OH +CH2=CH2m/e 74m/e 73m/e 59m/e 31m/e 4514.一个链酮m.p.8990oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。解：该酮为5-壬酮，其分子离子峰裂分过程如下：m/e 相对强度（）m/e 相对强度（）41 44 58 58 43 10 85 66 55 10 100 12 57 100 142 12CH3CH2CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3Om/e 142C4H9-COCH2CH2C

7、H-CH3H-CH3CH=CH2M42C4H9-C=CH2OHm/e 100C4H9CCH2CH2CH2CH3-C4H9M57OCH3CH2CH2CH2-C Om/e 85CH3CH2CH2CH2-C O-COC4H9m/e 57C4H9-CH2m/e 55m/e 43-H2-H2m/e 41C4H7C3H7C3H5习题与解答习题与解答1.利用利用max计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。波长。O解：该化合物解：该化合物max:317nm。计算过程如下：。计算过程如下：215（母体烯酮）（母体烯酮）5（一个环外反键）（一个环外反键）30（一个延伸共轭

8、双键）（一个延伸共轭双键）39（同环二烯）（同环二烯）10（-位烃基取代）位烃基取代）18（-位烃基取代）位烃基取代）317nm2.化合物化合物C7H12O紫外最大吸收波长为紫外最大吸收波长为248nm写出该化合写出该化合 物的结构式。物的结构式。解：该化合物的结构可能是：解：该化合物的结构可能是：CH3CH2-CH3C=CCH3CH3max的计算值：的计算值：215 10 2 12=249 nm 与实测值与实测值248非常接近。非常接近。3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。根据红外谱图写出下列化合物的结构式。A.C4H8;B,C9H12;C,C8H7N;解：A:B:C:C4H8 C H3

9、C H2C H=C H2C9H1 2C8H7NCH2CH3CH3CH2CN4.化合物化合物A(C10H14O)用用CrO3/H2SO4处理得到处理得到B。A和和B的的 红外谱图与红外谱图与B的的1H NMR谱图如下，写出谱图如下，写出A和和B的结构式的结构式 A:B:CH-CH2CH2CH3CrO3H2SO4CHCH2CH2CH3OHO解解:5.化合物化合物C4H9NO的的1H NMR谱图数据为谱图数据为1.85(单峰，单峰，1H),2.90(三重峰，三重峰，4H)。它的红外光谱图如下，写。它的红外光谱图如下，写 出它的结构式。出它的结构式。解：解：C4H9OCH2-CH2NHOCH2-CH2

10、6.化合物化合物C9H10O的的IR和和1H NMR谱图如下，谱图如下，写出它的结写出它的结 构式。构式。解：解：CH=CH-CH2-OH7.化合物化合物C10H12O3的的IR和和1H NMR谱图如下，谱图如下，写出它的写出它的 结构式。结构式。解：解：CH-OCH2CH2CH3OHO8.化合物化合物A(C6H12O3)在在1710cm-1有强的红外吸收峰。有强的红外吸收峰。A和和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜与吐伦试剂无银镜 反应，但反应，但 A用稀用稀H2SO4处理后生成化合物处理后生成化合物B与吐伦试剂与吐伦试剂 作用有银镜生成。作用有银

11、镜生成。A的的1H NMR数据为数据为 2.1(单峰，单峰，3H),2.6(双峰，双峰，2H),3.2(单峰，单峰，6H),4.7(三重峰，三重峰，1H)。写出。写出A,B的结构式及有关反应式。的结构式及有关反应式。CH3OCH3OCHCH2CCH3ABOHCCH2CCH3OOC H3OC H3OC HC H2C C H3OI2N aO HC H3OC H3OC HC H2C C O N aO+C H I3C H3OC H3OC HC H2C C H3O稀 H2SO4O HC C H2C CH3OO H C C H2C C H3O1.Ag(N H3)2O H2.H+H O O C C H2C

12、CH3O9.有一化合物的有一化合物的IR在在1690-1和和826-1有特征吸收峰。有特征吸收峰。1H NMR数据为数据为7.60(4H),2.45(3H)。它的质谱较强。它的质谱较强 峰峰m/e183相对强度相对强度100（基峰），（基峰），m/e 198相对强度相对强度 26，m/e200相对强度相对强度25。写出它的结构式。写出它的结构式。解：解：C-CH3BrOIR:1690cm-1 与苯环共轭的羰基吸收。与苯环共轭的羰基吸收。826 cm-1对二取代苯环上氢的面外弯曲。对二取代苯环上氢的面外弯曲。MS:m/e 198,m/e 200 其强度比为：其强度比为：26：25说说明分子中含有

13、明分子中含有Br 基峰基峰 m/e 183 为为 C OBr产生产生 m/e 198 为为 79BrCCH3Om/e 200 为为 81BrCCH3O习题与解答习题与解答1.写出下列化合物的名称：（1）CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH2CO2H3-丙基戊酸（2）HOCO2HNO22-羟基-5-硝基苯甲酸（3）CO2H(E)-环癸烯羧酸(4).CH3CHCH2CH2CHCH3CO2HCO2H2.写出下列化合物的结构式。，二 甲 基 己 二 酸（2，5 二 甲 基 己 二 酸）（1）.4乙基-2-丙基辛酸；CH3(CH2)2CH2CH-CH2-CH-COHCH2CH3CH2CH2CH3

14、O （2）.2-已烯-4-炔酸CH3C C-CH=CH-COHO(3).6-羟基-1-萘甲酸；HOCOOH(4)对乙酰基苯甲酸COOHC-CH3O3.邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，说明这个实验事实。解：C-OHC-OHOO-H+C-OHC-O-OOC-O-OOC-OH分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。4.下列个对化合物中哪个是较强的碱？(1).CH3CH2O-，CH3CO2-；CH3CH2O-CH3CO2-；解：Cl（2）.ClCH2CH2CO2-，CH3CHCO2-Cl ClCH2CH2CO2-CH3CHCO2-解：(3).HC CCH2CO2-，CH3CH2CH

15、2CO2-；HC CCH2CO2-CH3CH2CH2CO2-；解：COO-(4).，环乙烷酸负离子COO-环乙烷酸负离子解：(5).HOCH2CO2-，CH3CO2-HOCH2CO2-CH2CO2HBrCH3CH2CO2HCH2CO2H(2).苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。COOHNO2COOHCOOHCOOHCH3NO2解：6.完成下列反应式。（1）C(CH3)3CH3KMnO4NH3C(CH3)3COOHC(CH3)3C-NH2O(2).CO2AgRBr2CCl4RBr(3).CH2(1)B2H6(2)H2O2/OH-PBr3(1)Mg(2)CO2CH2OHCH2BrC

16、H2COOH(4).CH2CO2HCH=CHCH2CHOMnO2,CH2Cl2,15或Ag2O/-OH或Cu2+/-OHCH2CO2HCH=CHCH2COOH均可将醛基氧化为羧基而双键不被氧化LiAlH4LiAlH4为负氢离子给予体只还原极性不饱和键而不还原C=CCH2CH2OHCH=CHCH2CH2OHH2NiCH2CO2HCH2CH2CH2CH2OH说明：CH2CO2HCH=CHCH2CHOCH2CO2HCH=CHCH2CHO(7).CH3COCH2CH2CO2HNaBH4H+/CH3CHCH2CH2COHOHOCH2-CCH2-CH-CH3OO(5).CHO Ag2O/-OHCHO KM

17、nO4 CH3 CO2H CH3 CO2H CO2H CH3 KMnO4/H+(6)C=OC=OCCOOOO CH3 CH3 CO2H CO2H CO2H CO2H(8).CH3CO2H +HOH+CH2OHOHCH3COCH2O(9).CH3CH2CH2CO2H +Br2OH-H2OH+PCH3CH2CHCO2HBrCH3CH2CHCO2HOHCH3CH2CH CHCH2CH3O-CC-OOO(10).油酸 +Br2CCl4CH3(CH2)6CH2CH-CH-CH2(CH2)6CO2HBrBrKOH/C2H5OHCH3(CH2)7C C(CH2)7CO2H(11).HO2CCH2CO2H+H

18、2O +CO2O(12).HO2CCH2CH2CHCO2HCO2HOOO7.用简单化学方法鉴别下列各组化合物（1）.甲酸，乙酸，乙醛。解：甲酸乙酸乙醛Ag+(NH3)2AgAgNaHCO3CO2CO2A.B.C.D.CH=CHCOOHOHCOOHCOOHFeCl3Na2CO3CO2KMnO4显色不显色退色不退色不反应OHB.D.A.CABCD（2）肉桂酸，苯酚，苯甲酸，水杨酸解：(3)CO2H，CH3OO，OOH，HOOH解：加入NaHCO3放出CO2者为COOH；剩下三者：分别加入NHNH2NO2NO2，生成黄色沉淀者为OHO剩两个化合物能使Br2/CCl4退色者为OHHO。另一个是OOCH

19、3。解：A：（CH3）3CCO2H B：（CH3）2CH-CH2CO2H C：CH3（CH2）3COOHNMR：只 有 两 组 峰（强 度 为 9 ：1）的 是 A 只 有 四 组 吸 收 峰：两 组 双 重 峰，一 组 多 重 峰 一 组 单 强 度 比 为：6：1：2：1是 B 剩 下 的 是 就 是 C。IR：A中 含 有 叔 丁 基,其 C-H的 弯 曲 振 动 可 在 1370-1380cm-1 出 产 生 两 个 不 等 强 度 的 裂 分；B中 含 有 的 异 丙 基 在 此 区 域 内 则 产 生 两 个 等 强 度 的 吸 收 峰。C的 直 链 的 烷 基 在 此 区 域 不

20、 产 生 裂 分 峰。8 .用光谱法鉴别下列羧酸的异构体：CH3（CH2）3CO2H，CH3）2CHCH2CO2H，（CH3）3CCO2H。CH3CHCH2CH2CO2HOHH+OCH3O-H2OOCH3COH-H+OCH3CO9 .4-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生下列反应，提出它的反应机理。解：H2CCH2-C-OHCH2-OHCH3H+C-OHOHOHCH3CH3OHC-OHOHH+迁移OC-OH2OHCH3O10 .由卤代烃制备酸常常采用两种方法，即通过格式试剂与CO2 反应和通过腈的水解法。请选择适当的方法完成下列转化：CH2BrOHCH2CO2HOH；(1)（2）CH3CH2

21、CHCH3 CH3CH2CHCO2HBrCH3（3）OO；（4）CH2CH2BrOCH3CH2CH2CO2HOCH3CH3CCH2CH2CH2I CH3CCH2CH2CH2CO2H解：(1)、(3)应选用腈的水解法，避免格式试剂的分解和与羰基的 加成；(2)、(4)可用格式试剂制备，可避免 NaCN与卤代烷作用 时消除反应的发生。CH2BrOHNaCNH3+OCH2COOHOH（2）CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCO2HBrCH3Mg乙醚（1）CO2（2）H3+O（）（3）NaCNH3+OCH3CCH2CH2CH2I CH3CCH2CH2CH2COOHOO（4）CH2CH2BrOCH

22、3CH2CH2COOHOCH3Mg乙醚（2）H3+O（1）CO211.以3-甲基丁酸为原料合成下列化合物。（1）（CH3）2CHCH2CH2OH；（2）（CH3）2C=CHCO2C2H5 ；（3）（CH3）2CHCH2Cl ；（4）（CH3）2CHCH2CH2CH(Br)CH2Br 。解：以 CH3CHCH2COOH为原料合成：CH3（1）（CH3）2CHCH2COOH （CH3）2CHCH2CH2OH （2）（CH3）2CHCH2COOH （CH3）2C=CHCOO-（CH3）2C=CH-COC2H5LiAlH4Br2/PKOH-醇C2H5OHH2SO4O（3）（CH3）CHCH2COH+P

23、b（OAc）4+LiCl （CH3）2CHCH2ClO800C12 .完成下列转化（1）.OHOHCO2KHCO3C2H5OHH2SO4CO2C2H5+OHOH参书P300 Kolbe-Schmitt反应（2）.2CH3CH2CHO-OH-H2OCH3CH2CH=C-CHOMnO2CH3CH2CH=C-COOHCH3CH3(4)（CH3）2CHCH2COH （CH3）2CHCH2CH2Br （CH3）2CHCH2CH22CuLi （CH3）2CHCH2CH2-CH=CH2 （CH3）2CHCH2CH2-CHCH2LiCuIBr2CCl4（注：本合成通过二烷基铜锂的偶联反应来建造分子骨架。)CH

24、2=CHBrLiAlH4 HBrBr Br注：将产物中的酚与羧基连起来后，得到内酯，内酯可由注：将产物中的酚与羧基连起来后，得到内酯，内酯可由酮经酮经Baeyer-Villiger反应（书反应（书362）得到上述转化。）得到上述转化。13.由甲苯，不超过三个碳的醇及其它必要无机试剂合成。（1）.ONO2CH3C(3).CH3CO2HOOOH3+OOHCH2CH2CH2COHOO（4）.CCHCH3CH3CH3I2NaOHH+CCOHCH3CH3OOH解：CH3KMnO4COHCClAlCl3PCl3OOCH3OCH3C混酸ONO2CH3C（2）.OOCH3CH2OHH2SO4RCO2HOCH2

25、CH2O1700C解：(3).Cl COCH2O（)2Zn,乙醚CH2CH2OCH3CH2OHCH3COHCH2COHBrPBr2OOC2H5OHH+CH2COC2H5Br OCH2CH2CH2-COC2H5OHO分子内酯交换OOK2Cr2O7解：CH3Cl2FeKMnO4PCl3CH3ClCOOHClCClClOCH3CH2OHH+-H2OKMnO4-OH，稀冷CH2CH2OHOHCH2=CH2CClO+CH2CH2OHOHClOCH2CH2OCOClO2 Cl Cl(4).CH3CHCH2CHCO2HCH3OH解：CH3CH-CH2-CH-CO2HCH3CH3-CH-CH2-CHOOHCH

26、3CH3CH2OHCrO3-吡啶CH3CHOCH3CH=CHCHO14.写出下列反应中AD的结构：2CH3CHO-OH-H2O(CH3)2CuLiCH3CH-CH2CHOHCNH3+OCH3CHCH2CHCOHOHCH3CH3OCH3CH=CHCHO乙炔 +CH3MgBrA +CH4A +CO2H+B(C3H2O2)B +H2OHgSO4H2SO4C(C3H4O3)C +KMnO4H+(C2H4O2)+CO2解：A：CH CMgBrB：HC C-COOHC：HC-CH2COHOD：cCH3COOHO15.有一羧酸A(C11H14O2)经下列反应得到化合物D。A+PCl3 B（C11H13ClO

27、）C（C11H12O）D（C11H14）AlCl3CS2H2NNH2/KOHD的1HNMR数据为 1.22（单峰，6H），1.85（三重峰，2H），2.33（三重峰，2H），7.02（单峰，4H）。根据以上实验事实写出 A、B、C、D的结构式。：2.33 2H，三重峰。：1.85 2H，三重峰。：1.22 6H，单峰。有-C-：7.02 4H，单峰。体系中有二取代的苯环。解：化合物A（C11H14O2）。其不饱和度为：=（24-14）/2=5。分子中 可能含有苯环。突破点是D的1HNMR。CH3CH3的结构有两个相邻的-CH2-CH2-应与苯环直接相连。综上所述：CH3CH3H2NNH2/KO

28、HCH3CH3O（D）（C）CCH2COHCH3CH3OPCl3COClCH3CH3（A）（B）16.化合物A（C4H8O3）具有旋光活性，A的水溶液呈酸性。A强烈 加热得到B（C4H6O2），B无旋光活性，它的 水溶液也呈酸性，B与A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一易挥发的化合物C(C3H6O）,C不容易与KMnO4反应，但可给出碘实验正性结果。写出：A、B、C的结构式，并用反应式表示各步反应。解：A（C4H8O3）B（C4H6O2）A、B的水溶液均呈酸性，说明它们都可能是酸加强热后A转化成B。通过分子式比较是失去了一分子H2O，根据题意可得：-H2OOHOONa2CrO

29、7/H+CH3CCH2COH-CO2CH3CCH3O（A）（B）（C）CH3CHCH2COH CH3CH=CH-COHOOCH3CCH3O+I2 CH3CONa +CHI3ONaOH 17 .化合物A（C4H8O3）IR在3100 2500cm-1、1710cm-1 有强的特征吸收，它的1HNMR图谱如下，写出它的结构式。18 .有一化合物分子式为C8H8O3，与KMnO4在酸性条件下加热可得到苯甲酸。它的红外谱图如下，写出该化合物。解：A：C4H8O3 IR：3100-2500cm-1缔合羧羟基吸收1710cm-1 羧羟基的吸收峰。红外吸收峰表明：分子中有羧基。NMR：有四组峰，强度比为：1

30、：2：2：3 左1：出现在图的界外，应为羧羟基氢的吸收峰。左2：应为与两个较大电负性原子相连的-CH2-左3、左4为CH3CH2-。据波谱数据判断该化合物为：CH3CH2OCH2COH。O 3.1710cm-1:C=O4.1580cm-1 1475cm-1:5.1290cm-1:C-O6.1060cm-1:C-O7.720cm-1 690cm-1:综上所述该化合物为：CHC-OHOOH解：图谱由高频到低频依次为：解：图谱由高频到低频依次为：1.3390cm-1:O-H 2.3200-2500cm-1:O-H习题与解答习题与解答1.给下列化合物命名或写出它们的结构式。给下列化合物命名或写出它们的

31、结构式。(2)CH3CHCH2CNBr 3-溴丁腈(3).C6H5COCOCH2CH3OO苯甲酰氧基甲酸乙酯3-甲基戊二酸二异丙酯(4).(CH3)2CHO2CCH2CHCH2CO2CH(CH3)2CH3O(1).CH3CON(CH3)2N,N-二甲基对甲基苯甲酰胺(6).3-戊酮酸辛酯CH3CH2CCH2COCH2(CH2)6CH3OO2.完成下列反应式：完成下列反应式：CH3CH2CH2CONH2OCH3CH2CH2CO2H(1).(NH4)2CO3-H2OCH3CH2CH2CNH2OP2O5CH3CH2CH2CN(2).HOCH2CH2CO2HH+NH3CH2=CHCO2HCH2=CHC

32、NH2O-H2O(3).CH2ClNaCNLiAlH4CH2CNCH2CH2NH2C-ClO（5）.2,5-环戊二烯基甲酰氯(4).CO2HCH2NH2-H2OCH2NHCO(5).(CH3CH2)2CdCOC2H5C-ClCOC2H5C-CH2CH3OOOO(6).CH3CH2OCClNH3+CH3CH2OC-NH2OO(9).CNHCH3LiAlH4OCH2NHCH3(10).2CH3CH2CH2CO2C2H5H+CH3CH2CH2CHCCH2CH2CH3OHONa/苯参P499通过负离子自由基进行的羟酮缩合(7).H2N-C-Cl+-OCH3H2N-C-OCH3OO(8).NCCNHCH

33、3H2/NiH2N-CH2CNHCH3OO(11).CH3CO2NaBrCH2Cl+CH3COCH2ClO3.写出下列反应的机理：写出下列反应的机理：(12).PCl3CH3CO2Na(CH3)2CHCO2H(CH3)2CHC-Cl(CH3)2CHCOCCH3O OO(1).-OCH3H5C6CH2CH2BrOOH5C6CH2CH2BrOO-OCH3H5C6CH2CH2BrO-OCH3COH5C6COCH3O-CH2CH2Br-BrOC6H5COCH3OO(2).OC2H5OOO-O-OC2H5NH2NH2ONH2O-C-OC2H5+HOC2H5-C2H5O-C2H5OOOHNH2C2H5OO

34、ONH2-H2OC2H5OON4、下列酯用不同浓度的碱处理可得到不同的产物，分别写出他 们生成的过程。-OH浓度高，亲核性强，直接进攻酯羰基，反应未触及C*，故得构型保持产物。在稀碱条件下，发生了邻基参与。确定该烯烃为E构型，反应时-OH可以双键原面两边进功且机会均等：C6H5CHCH=CHCH3OCCH3有旋光性稀NaOHOHOH构型保持无旋光性5mol/LNaOHC6H5CHCH=CHCH3C6H5CH=CHCHCH3O解：（1）浓碱5mol/L NaOH作用下得构型保持产物为下：O-C-CH3O-OH*O-C-CH3O-OH*O-+HOCCH3O*OH+CH3CO-OCH-CH=CHCH

35、3CH-CH=CHCH3CH-CH=CHCH3CH-CH=CHCH3C=CHCH3CHO-C-CH3H-OHabCH=CH-CHOHCH3*+CH3CO-OSCH=CH-CHOHCH3*+CH3CO-OR外消旋体ab5 .比较列酯碱性水解速度：（1）CH3CO-XOX=-Br ，-OCH3 ，-NO2 ，-H（2）RCO2C2H5 R=-CH3 ，CH3CH2CH2-,（CH3）2CH-，（CH3）2C-NO2 CH3COBr CH3CO CH3COOCH3CH3COH解：（1）吸电子基可以增加酯羰基的正电性，加快水解反应的速度，而给电子基则减 弱羰基的正电性。减慢水解反应的速度。（2）酯在碱

36、性条件下的水解是通过“加成消除”途径进行的反分子反应，OR部分R-的体积大时将不利于试剂的进攻，而使反应速度减慢，故：CH3COC2H5 CH3CH2CH2COC2H5 (CH3)2CHCOC2H5 (CH3)3CCOC2H5OOOOOOOOC17H21NO4(柯卡因）CH3OHC6H5CO2HC9H15NO3芽子碱+芽子碱CrO3C9H13NO3(酮酸）CO2托品酮+ONCH3托品酮结构式OH-/H2O6 .柯卡因（Cocaine）是一个生物碱，经以下处理得到托品酮（tropinonr）。ONCH3托品酮+CO2ONCH3COOHNCH3COOHOHCrO3芽子碱NCH3COCH3OCOO可

37、卡因7.分别用两种方法完成下列转化：（1）OHCHOOHHBrBrNaCNMg乙醚CN(1)CO2(2)H2OCOHPCl3(1)SnCl2/HCl(2)H2O/CHOCClH2Pd-BaSO4CH解：OOO（2）OHCH2NH2前几步同上（第1题）CNCOHLiAlH4CH2CNCH2NH2CNH2LiAlH4NH3解：-H2OOO(2)CH3CH2CH2CN ，CH3CH2CH2CONH2 ，CH3CH2CON(CH3)2解：下列化合物可用羟肟酸试验来鉴别。8.用简单的化学方法或物理方法鉴别下列各组化合物。(1)CH3CH2OCH3 ，CH3CH2CO2H ，CH3CH2COCH3解：第一

38、组化合物可用溶解度实验来区别。CH3CH2CO2H 与水无限互溶；CH3CH2CCH3 在水中溶解度较大（26g/100g水）CH3CH2OCH3 微溶于水也可以利用测沸点来鉴别O(2)CH3CH2CH2CN ，CH3CH2CH2CONH2 ，CH3CH2CON(CH3)2解：下列化合物可用羟肟酸试验来鉴别。C CH3CH2CH2CNB CH3CH2CON(CH3)25%FeCl31,2-丙二醇 2分钟红紫色不显色AB.C A CH3CH2CH2CONH2NH2OH.HClBCNH2OH.HClKOH5%FeCl31,2-丙二醇 2分钟红紫色不显色CB9.Lifbrate是控制体内胆甾醇的药物

39、。由不超过六个碳的有机原料起始，设计一条 合成路线。ClO2CHCO2NCH3LifbrateOH2ClCHCOH+OClOClCHCOH解：OOOSOCl2OClOClCHCClOClO2CHCONCH3NCH3HOO+C4H4O3AlCl3(付克酰基化反应)CO2HOZn-Hg,浓盐酸(克莱门森反应)CH2-CCH2-COOO(A)解:+C4H4O3(A)CO2HAlCl3Zn-Hg浓HClBPCl3CAlCl3DC2H5MgBrH+/EO10.写出下列反应中AE的结构式：解:+AlCl3(付克酰基化反应)CO2HZn-Hg,浓盐酸(克莱门森反应)CH2-CCH2-COOO(A)CHCH2

40、CH2COHPCl3COCl(B)(C)AlCl3(D)C2H5MgBrC4H4O3OOOH+/C2H5(E)-H2O11.化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2，甲与NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出，但在NaOH水溶液中加热可发生水解反应。从乙的水解产物中蒸出一个液体，该液体化合物具有碘仿反应。丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反应。写出甲、乙、丙的结构式。NaHCO3NaOHH2O，蒸馏I2 +NaOH解：甲：CH3CH2COH CH3CH2CONa +CO2 乙：HCOCH2CH3 HCO-+HOC2H5OOOOOO C2H5OH CHI3 （黄）CH3OH

41、 不反应丙：CH3COCH3 CH3CO-+HOCH312 .由苯、乙酰氯及其它必要无机试剂合成：（1）C6H5COCH=CHCH3 ；（2）C6H5CONHC6H5 ；（3）CH3COCCH3；（4）CH3CH=CHCO2H；（5）（CH3CH2）2COCH2CH3。CH3OO+CH3CClOPCl3CCH3OBr2CH3COOHOC-CH2BrHOCH2CH2OHH+COO-CH2BrMg乙醚COO-CH2MgBr（1）CH3CHO（2）H3+OC-CH2-CHCH3OOHH+，-H2OC-CH=CHCH3O或：（1）CH3CCl +H2 CH3CHO CH3CH=CHCHOCH3CH=C

42、HCOH CH3CH=CHC-Cl C6H5COCH=CHCH3Pd-BaSO4NaOH-H2OAg+（NH3）2PCl3PCl3解：OOOOOOOO-OHCH3CCl（3）CH3CCl +H2O CH3CO-CH3COCCH3OPd-BaSO4-OH（4）CH3CCl +H2 CH3CHO CH3CH=CHCHOCu2+/-OH C H3CH=CHCOOH（2）+CH3C-ClAlCl3CCH3O（1）Br2-NaOH（2）H+COHOPCl3C-ClNH2C-NH2（混酸FeH+NH2）OOOCH3CH3O-CH2CH3ONaLiAlH4（5）CH3CH2-C-CH2CH3 CH3CH2-

43、C-CH2CH3 CH3CCl CH3CH2Br 2CH3CH2MgBr CH3CCl CH3CH2OH CH3CH2Br+NaBr+H2SO4H3+ONaC2H5OHCH3CH3CH3CH2BrCH3CCl +2CH3CH2MgBr CH3CH2-C-CH3 （CH3CH2）2C-ONa （CH 3CH2）2-C-OCH2CH3O13 有一酸性化合物A（C6H10O4），经加热得到化合物BC6H8O3）。B的IR在1820cm-1，1755cm-1有特征吸收，B的1HNMR数据为1.0（双峰，3H），2.1（多重峰，1H），2.8（双重峰，4H）。写出A，B的结构式。解：C6H10O4（A）

44、C6H8O3（B）明显加热后失去一分子水B：IR 1755-1822cm-1为酸酐的吸收据NMR数据可推出：A：CH3-CHCH2-C-OHCH2-C-OHOOB：OCH3OO15.化合物A、B分子式均为C9H10O2，它们的IR和 1H NMR图谱如下，写出A 和B的结构式。14 .有一中性化合物（C7H13BrO2），它不与羟氨反应成肟。它的IR在 2950 2850cm-1、1740cm-1、1170cm-1有特征吸收，1H NMR数据为1.0（三重峰，3H ），1.3（双峰，6H），2.1（多重峰，2H），4.2（三重峰，1H），4.6（多 重峰，1H）。写出化合物结构式并标明1H N

45、MR各峰的归属。解：C7H13BrO2 不与羟氨成肟，说明它非醛非酮。IR：2950-2850cm-1为 CH3，CH2-1740cm-1 C=O 1170cm-1 C-O CH3-CH2-CH-C-O-CHBr a b c dCH3CH3eea：1.0（三重峰，3H）d：4.6（多重峰，1H）b：2.1（多重峰，2H）e：1.3（双峰，6H）c：4.2（三重峰，1H）OBr a b c dCH3eeCH3-CH2-CH-C-O-CHOCH316、有一个中性化合物（C7H13BrO2）,它不与羟氨反应成肟。它 的IR在29502850cm-1、1740cm-1、1170cm-1有特征吸 收，1

46、H NMR数据为1.0（三重峰，3H）、4.6（多重 峰，1H）、2.1（多重峰，2H）、1.3（双峰，6H）、4.2（三重峰，1H）。写出化合物的结构式并表明1H NMR各峰的归属。a：1.0（三重峰，3H）d：4.6（多重峰，1H）b：2.1（多重峰，2H）e：1.3（双峰，6H）c：4.2（三重峰，1H）NMRIR:2950cm-1 :CH3 -CH2-1740cm-1 :C=O 1170cm-1 :C-O 解：A：CH2OCCH3OCH2CH2COHO B：16.羰基化合物A用过氧苯甲酸处理得到B。B的IR在 1740cm-1，1250cm-1有特征吸收。B的HNMR 数据为 2.0（

47、单峰，3H），4.8（多重峰，1H），此外 在11.2（多重峰，10H）。B的质谱分子离子峰（M+）m/e142，m/e43（基峰）。写出A、B的结构式。解：具体意可知：A是一个酮，用过酸氧化后得到酯B。IR：1740cm-1C=O 1250cm-1C-O 根据M+m/e142 得知B的分子式为：C8H14O2 基峰：m/e43 为：CH3CO+据 NMR 数据得B为：a：2.0 单峰，3H b：4.8 多重峰，1H c：1-1.2 多重峰，10HCH3-C-OOHabcA：CH3-C-O宁夏大学化学化工学院103习题与解答习题与解答（2）.CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5，（1）.C

48、H3CCHCCH3CH3CH=CHCHCCH3OO，O解：CH3CH2CCHCCH3OCH3CH2-C=CH-CCH3OO-OCH3CH2-C-CH=CCH3O-OCH3CH=CHCHCCH3OCH3CH-CH=CH-CCH3OCH3CH=CH-CH=C-CH3O-碱性：CH3CH=CHCHCCH3OCH3CH2CCHCCH3OOEEEEE1.写出下列负离子的共振结构式。分别比较两对子的碱性。解：CHCO2C2H5ClCH=C-OC2H5ClCH-COC2H5ClO-OCH-COC2H5OCH-COC2H5OClClEE碱性：CHCO2C2H5ClCHCO2C2H5ECHCO2C2H5CH-C

49、OC2H5OCH-COC2H5OCH-COC2H5OCH=C-OC2H5O-2.按生成烯醇式难易程度排列下列化合物。CH2CH3ABOOOOCOOCH=CH2COOCH2CH3AOOBOO解：CH=CH23.3-环己烯酮在催化作用下与2-环己烯酮存在以下平衡，写出它们相互转化的机理OOH+解：OH+-H6OH6HO+H+-H4.完成下列反应式：（1）.C5H6COCH2CH3 +HCO2C2H5NaOC2H5H+C6H5C-CH-CHOCH3O(3).CO2H2LiNCH(CH3)22CH3IH2OCO-Li+OLiCOHCH3O(4).(CH3)2CHCHO+NCCH2CO2C2H5吡咯烷C

50、H3CHCH=CCNCOC2H5OCH3(2).CH2=CHCOCH=CH2 +CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5OCC2H5OCCOC2H5OO(5)COCH3C-CH3OO KOHH+CCOOCH2(8).OO+CH3CC6H5H+ONaOC2H5CH2CH2CH2-C-CH2-C-C6H5OHOO(6).C6H5CH2CHO+ClCHCO2C2H5ZnH+/H2OCH3C6H5CH-CH-COC2H5OH CH3O为Reformatsky反应5.2-甲基-3-丁酮酸乙酯在乙醇中用乙醇钠处理后加入环氧乙烷得到一个化合物。这 个化合物的分子式为C7H10O3 它的1HNMR数据为1.7