8高效液相色谱解析课件.ppt

1、8.1 概述概述 高效液相色谱高效液相色谱(HPLC)是以是以溶剂液体为流动相溶剂液体为流动相的色谱方法。的色谱方法。按照按照固定相固定相不同可分为：不同可分为：液液-液分配色谱液分配色谱；吸附色谱吸附色谱(液液-固色谱固色谱)；离子交换色谱离子交换色谱；尺寸排阻色谱尺寸排阻色谱(凝胶渗透色谱凝胶渗透色谱)。此外，还有亲和色谱、。此外，还有亲和色谱、平板色谱平板色谱(薄层色谱薄层色谱)等。等。早期液相色谱，包括早期液相色谱，包括Tswett的工作，都是在直径的工作，都是在直径15cm,长长50500cm的玻璃柱中进行的。为保证有一定的柱流速，填充的固定相颗粒直径的玻璃柱中进行的。为保证有一定的

2、柱流速，填充的固定相颗粒直径多在多在150200 m范围内。即使这样，流速仍然很低范围内。即使这样，流速仍然很低(7时，该检测器不够灵敏。时，该检测器不够灵敏。其它检测器还包括：其它检测器还包括：MS、IR、Evaporative light scattering detector(光光散射散射)、极谱等。、极谱等。8.3 HPLC流动相和固定相简介流动相和固定相简介一、流动相一、流动相 与与GC流动相不同，流动相不同，HPLC流动相为溶剂，它既有运载作用，又和固定相一样，流动相为溶剂，它既有运载作用，又和固定相一样，参予对组分的竞争，因此溶剂的选择对分离十分重要。参予对组分的竞争，因此溶剂的

3、选择对分离十分重要。理想的溶剂应有下列特性理想的溶剂应有下列特性：1）对待测物具一定极性和选择性对待测物具一定极性和选择性；2）和检测器匹配和检测器匹配。使用。使用UV检测器时，检测器时，溶剂截止波长溶剂截止波长要小于测量波长要小于测量波长(溶剂截止波溶剂截止波长指低于此波长时，溶剂的吸收会影响溶质的测定长指低于此波长时，溶剂的吸收会影响溶质的测定)；使用折光率检测器，溶剂的折；使用折光率检测器，溶剂的折光率要与待测物的折光率有较大差别；光率要与待测物的折光率有较大差别；3）高纯度高纯度。否则基线不稳或产生杂峰，同时可使截止波长增加；。否则基线不稳或产生杂峰，同时可使截止波长增加；4）化学稳定

4、性好化学稳定性好；5）适宜的粘度适宜的粘度。粘度过高，柱压增加；过低，易产生气泡。粘度过高，柱压增加；过低，易产生气泡。1.按承受压力分按承受压力分刚性固体刚性固体：SiO2为基质为基质，耐压为，耐压为7.01081.0109 Pa。可制成直径、形状和孔隙。可制成直径、形状和孔隙 深度不同的颗粒；主要用于吸附、分配和键合色谱；深度不同的颗粒；主要用于吸附、分配和键合色谱；硬硬 胶胶：以：以聚合物为基质聚合物为基质(常用苯乙烯与二乙烯苯交联而成常用苯乙烯与二乙烯苯交联而成)，耐压上限为，耐压上限为3.5 108 Pa,主要用于离子交换和尺寸排阻色谱。主要用于离子交换和尺寸排阻色谱。2.按孔隙深度

5、分按孔隙深度分表面多孔型表面多孔型：以实心玻璃珠为基体，在基体表面覆盖一层多孔活性材料：以实心玻璃珠为基体，在基体表面覆盖一层多孔活性材料(如硅胶、如硅胶、氧化铝、离子交换剂、分子筛、聚酰胺等氧化铝、离子交换剂、分子筛、聚酰胺等)。表面多孔型固定相的。表面多孔型固定相的 颗粒大颗粒大(易装柱易装柱)、多孔层厚度小且孔浅、多孔层厚度小且孔浅(渗透性好，出峰快渗透性好，出峰快)；但；但交交 换容量小换容量小。适于常规分离分析。适于常规分离分析。全多孔型全多孔型：全部由硅胶或氧化铝微粒聚集而成，因颗粒极细，因而孔径小、传：全部由硅胶或氧化铝微粒聚集而成，因颗粒极细，因而孔径小、传 质快、质快、柱效高

6、。特别适于复杂混合物的分离。柱效高。特别适于复杂混合物的分离。3.按分离原理分：按分离原理分：分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、尺寸排阻色谱和亲和色谱分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、尺寸排阻色谱和亲和色谱等等二、固定相载体二、固定相载体8.4 高效液相色谱方法理论高效液相色谱方法理论 按分离原理可将按分离原理可将HPLC分为分为分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、尺寸排分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、尺寸排阻色谱阻色谱和亲和色谱等。现在作分别介绍。和亲和色谱等。现在作分别介绍。一、分配色谱一、分配色谱 原理：原理：根据各待测物在互不相溶的两溶液中的溶解度不同，因而具有根据各待测物在互不相溶的

7、两溶液中的溶解度不同，因而具有不同的分不同的分配系数配系数。在色谱柱中，随着流动相的移动，这种分配平衡需进行多次，造成各。在色谱柱中，随着流动相的移动，这种分配平衡需进行多次，造成各待测物的迁移速率不同，从而实现分离的过程。待测物的迁移速率不同，从而实现分离的过程。2.流动相流动相:1.HPLC分析中，为防止固定相的流失，流动相与固定液应尽量不互溶，或分析中，为防止固定相的流失，流动相与固定液应尽量不互溶，或者说二者的极性相差越大越好。因此，根据流动相与固定相极性的差别程度，者说二者的极性相差越大越好。因此，根据流动相与固定相极性的差别程度，可将液液色谱分为可将液液色谱分为正相分配色谱正相分配

8、色谱（流动相极性小于固定相极性，极性小的先流（流动相极性小于固定相极性，极性小的先流出，出，适于极性组分分离适于极性组分分离）和）和反相分配色谱反相分配色谱（流动相极性大于固定相极性，极性（流动相极性大于固定相极性，极性大的先流出，大的先流出，适于非极性组分分离适于非极性组分分离）。）。正相色谱：低极性流动相正相色谱：低极性流动相C先流出先流出反相色谱：高极性流动相反相色谱：高极性流动相A先流出先流出中等极性流动相中等极性流动相中等极性流动相中等极性流动相时间时间时间时间时间时间时间时间待测物极性：待测物极性：ABC正、反相色谱中极性和保留时间的关系正、反相色谱中极性和保留时间的关系00003

9、.固定相固定相 原则上，用于原则上，用于GC的固定相也可用于的固定相也可用于HPLC作固定相。但作固定相。但HPLC固定液固定液易流失，因此常用的只有几种，按易流失，因此常用的只有几种，按极性由高到低为极性由高到低为：,-氧二丙腈氧二丙腈(ODPN)、聚乙二醇、聚乙二醇(PEM)、三甲撑二醇、三甲撑二醇(TMG)、十八烷、十八烷(C18)、角鲨烷、角鲨烷(SQ)。根据涂渍方法的不同，可将固定相分为根据涂渍方法的不同，可将固定相分为机械涂渍型机械涂渍型和和化学键合型化学键合型，后，后者应用更为广泛。者应用更为广泛。1）机械涂渍固定相：）机械涂渍固定相：将固定液通过机械混合的方法涂渍到表面多孔型将

10、固定液通过机械混合的方法涂渍到表面多孔型(0.5-1.5%涂布量涂布量)或全多孔型载体或全多孔型载体(5-10%涂布量涂布量)上形成的液液色谱固定相上形成的液液色谱固定相。该种固定相最大的不足是固定液易流失、分离稳定性及重现性差，不适。该种固定相最大的不足是固定液易流失、分离稳定性及重现性差，不适合梯度淋洗。合梯度淋洗。为减少固定液的流失，通常在柱前加一根很短的为减少固定液的流失，通常在柱前加一根很短的前置柱前置柱，该柱涂有与，该柱涂有与分析柱相同但有更高含量的固定液，使流动相进入分析柱之前，预先被固分析柱相同但有更高含量的固定液，使流动相进入分析柱之前，预先被固定液饱和。定液饱和。2）化学键

11、合固定相：）化学键合固定相：化学键合固定相是通过化学反应将有机分子键合在载体化学键合固定相是通过化学反应将有机分子键合在载体表面所形成的柱填充剂，具有稳定、流失小、适于梯度淋洗等特点。这种固定表面所形成的柱填充剂，具有稳定、流失小、适于梯度淋洗等特点。这种固定相分离机理既不是简单的吸附，也不是单一的液液分配，而是二者兼而有之。相分离机理既不是简单的吸附，也不是单一的液液分配，而是二者兼而有之。化学键合的表面覆盖度决定哪种机理起主要作用。对多数键合相来说，以分配化学键合的表面覆盖度决定哪种机理起主要作用。对多数键合相来说，以分配机理为主。机理为主。通常，化学键合相的载体主要是硅胶（表面有硅醇基）

12、：通常，化学键合相的载体主要是硅胶（表面有硅醇基）：Si-O-R：对热不稳定、遇水、乙醇等强极性会水解，使酯链断裂，因此只适于对热不稳定、遇水、乙醇等强极性会水解，使酯链断裂，因此只适于 以不含水或醇的流动相。以不含水或醇的流动相。Si-R(或或Si-N)：不水解，热稳定性比硅酸脂好。但所用的格氏反应不方便。使不水解，热稳定性比硅酸脂好。但所用的格氏反应不方便。使 用水溶液作流动相时，其用水溶液作流动相时，其pH应在应在4-8之间。之间。Si-O-Si-R：不水解，热稳定性好，在不水解，热稳定性好，在pH2-8范围内对水稳定。范围内对水稳定。HClSiROSiiClSROHSi)(RSiClS

13、iOHSi)(ROSiOHROHSi)(33RMgClRLiSOClSOCl22 硅硅烷烷化化方方法法三三酰酰氯氯化化方方法法二二硅硅酯酯化化方方法法一一或或固定相极性小固定相极性小 如硅胶如硅胶-C18，硅胶硅胶-苯基；苯基；流动相极性大流动相极性大 甲醇甲醇-水、乙腈水、乙腈-水、水和无机盐的缓冲液。水、水和无机盐的缓冲液。反相键合色谱法反相键合色谱法 分析对象分析对象 多用于多环芳烃多用于多环芳烃(PAHs)等低极性化合物分离；改变流等低极性化合物分离；改变流动相配比，动相配比，也可分离极性化合物；缓冲液可用于易离也可分离极性化合物；缓冲液可用于易离解的化合物，如有机解的化合物，如有机有

14、机酸、有机酸、有有机机碱和酚碱和酚类类。固定相极性固定相极性大大 硅胶硅胶-OH(或双或双-OH)，硅胶硅胶-CN 流动相极性流动相极性小小 烃类烃类+适量极性溶剂适量极性溶剂(CHCl3，CH3OH，CH3CN)正正相键合色谱法相键合色谱法 分析对象分析对象 多用于极性或中等极性化合物的分离。多用于极性或中等极性化合物的分离。还可用于分离还可用于分离异构体、异构体、极性不同的化合物以及不同类型的化合物。极性不同的化合物以及不同类型的化合物。4.正相和反相键合色谱法正相和反相键合色谱法 正相键合色谱中，随流动相极性增加，组分分配比正相键合色谱中，随流动相极性增加，组分分配比k增加。增加。时间，

15、时间，min固定相：固定相：C1固定相：固定相：C8固定相：固定相：C18硅胶硅胶-烷基键合相中烷基链长对反相色谱分离的影响烷基键合相中烷基链长对反相色谱分离的影响1-尿嘧啶；尿嘧啶；2-苯酚；苯酚；3-乙酰苯；乙酰苯；4-硝基苯；硝基苯；5-苯甲酸甲酯；苯甲酸甲酯；6-甲苯甲苯可见：反相键合色谱中，键合相碳链越长（极性越小），分离效果越好。可见：反相键合色谱中，键合相碳链越长（极性越小），分离效果越好。二二.液固色谱（吸附色谱）液固色谱（吸附色谱）原理原理：根据固体吸附剂活性位点对不同组分吸附作用的强弱分离。组分的吸：根据固体吸附剂活性位点对不同组分吸附作用的强弱分离。组分的吸附力强弱取决于

16、吸附剂的表面性质、溶质结构和流动相性质。附力强弱取决于吸附剂的表面性质、溶质结构和流动相性质。固定相固定相：固体吸附剂：固体吸附剂：多孔硅胶多孔硅胶，氧化铝等；活性炭，石墨化炭黑，高分子，氧化铝等；活性炭，石墨化炭黑，高分子微球。微球。应用应用：溶质分子的结构：溶质分子的结构空间效应和官能团空间效应和官能团之间的相互作用对保留值影响很大，之间的相互作用对保留值影响很大，顺式结构具有更高的保留，大体积取代基会降低组分的保留。顺式结构具有更高的保留，大体积取代基会降低组分的保留。常用于同分常用于同分异构体或顺反异构体的分离。异构体或顺反异构体的分离。三、离子交换色谱三、离子交换色谱 此法是利用离子

17、交换原理和液相色谱技术相结合，测定各类阴、阳离子的此法是利用离子交换原理和液相色谱技术相结合，测定各类阴、阳离子的分离分析方法。它既适于无机离子，也适于有机物分离，如蛋白质、氨基酸、分离分析方法。它既适于无机离子，也适于有机物分离，如蛋白质、氨基酸、核酸等。核酸等。1.原理：原理：利用不同待测离子对固定相的亲和能力利用不同待测离子对固定相的亲和能力（或离子交换能力）的差别来（或离子交换能力）的差别来实现分离的。待测离子与离子交换树脂固定相上带电荷基团或游离的离子发生实现分离的。待测离子与离子交换树脂固定相上带电荷基团或游离的离子发生可逆交换反应：可逆交换反应：ClXNRRXClNR-R:HMS

18、ORMHSO-R:33-3-3阴阴离离子子交交换换阳阳离离子子交交换换 Temporal course 慢慢中等中等快快Temporal course淋洗液淋洗液0246810121416Retention time(min)08SF-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-2.固定相固定相 按离子交换剂类型分四种：按离子交换剂类型分四种：类型类型 官官能能团团 强强阳阳离离子子交换交换剂剂-SO3-阳阳离离子子交换交换剂剂 弱弱阳阳离离子子交换交换剂剂-CO2-强强阴阴离离子子交换交换剂剂-NR3+阴阴离离子子交换交换剂剂 弱弱阴阴离离子子交换交换剂剂-NH2+3.流动相流动相 离

19、子交换色谱流动相为盐类缓冲溶液离子交换色谱流动相为盐类缓冲溶液(有一定有一定pH和离子强度和离子强度)，通过改变通过改变pH、缓、缓冲剂类型、离子强度、加入有机试剂和配位剂等条件来控制分配比冲剂类型、离子强度、加入有机试剂和配位剂等条件来控制分配比k，从而改变交，从而改变交换剂的选择性、影响样品中待测物的分离。换剂的选择性、影响样品中待测物的分离。pH值：值：影响酸或碱的离解平衡，控制组分离子形式所占的分数。当组分以分子形影响酸或碱的离解平衡，控制组分离子形式所占的分数。当组分以分子形式存在时，则不被保留；离子分数越高，保留值越大。常用的有柠檬酸盐、磷酸盐、式存在时，则不被保留；离子分数越高，

20、保留值越大。常用的有柠檬酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐和氨水等。甲酸盐、乙酸盐和氨水等。离子强度离子强度I：对保留值的影响比对保留值的影响比pH更大。组分保留值受流动相中盐类总浓度控制。更大。组分保留值受流动相中盐类总浓度控制。增加外加阴或阳离子将增加它们对增加外加阴或阳离子将增加它们对R+或或R-的竞争能力，使组分保留值减小。通的竞争能力，使组分保留值减小。通过加入不同种类的盐，可影响柱的选择性，因为不同物质对交换剂的亲和能力不同。过加入不同种类的盐，可影响柱的选择性，因为不同物质对交换剂的亲和能力不同。有机溶剂：有机溶剂：外加有机溶剂通常减小组分的保留值。其极性越小，保留值越小。常用外加有机

21、溶剂通常减小组分的保留值。其极性越小，保留值越小。常用的有机溶剂有甲醇、乙醇、乙腈和二氧杂环已烷等。的有机溶剂有甲醇、乙醇、乙腈和二氧杂环已烷等。配离子配离子L：当大量当大量 L 和组分和组分 X 随流动相进入柱后，发生配位剂交换：随流动相进入柱后，发生配位剂交换：RM-L+X RM-X+L该法用于分离各种氨基酸或碱类。该法用于分离各种氨基酸或碱类。思考：离子交换色谱法中，流动相常以无机盐的缓冲液为流动相。请问缓冲液的思考：离子交换色谱法中，流动相常以无机盐的缓冲液为流动相。请问缓冲液的pH值及离子强度对分离各有何影响？离子交换色谱通常以什么为检测器？值及离子强度对分离各有何影响？离子交换色谱

22、通常以什么为检测器？四、尺寸排阻色谱法四、尺寸排阻色谱法 尺寸排阻色谱又称凝胶色谱，主要尺寸排阻色谱又称凝胶色谱，主要用于大分子的分离用于大分子的分离。它是基。它是基于待测物分子的于待测物分子的尺寸和形状不同尺寸和形状不同来实现分离的。包括凝胶过滤色谱（来实现分离的。包括凝胶过滤色谱（GFC，以水为流动相）和凝胶，以水为流动相）和凝胶渗透色谱（渗透色谱（GPC，以有机溶剂为流动相），以有机溶剂为流动相）1.分离原理：固定相为化学惰性的多孔凝胶，它类似于分子筛，但孔径更大。凝胶分离原理：固定相为化学惰性的多孔凝胶，它类似于分子筛，但孔径更大。凝胶内有一定大小的空穴，分子体积大的待测物不能渗入孔穴

23、中而被排阻，较早地被淋内有一定大小的空穴，分子体积大的待测物不能渗入孔穴中而被排阻，较早地被淋洗出来，中等的部分渗透，小分子则完全渗透，最后流出色谱柱。即待测物分子按洗出来，中等的部分渗透，小分子则完全渗透，最后流出色谱柱。即待测物分子按分子大小分子大小(分子量大小分子量大小)先后从柱中流出。先后从柱中流出。2.固定相固定相3.流动相的要求：能溶解样品且与凝胶相似流动相的要求：能溶解样品且与凝胶相似(润湿凝胶润湿凝胶)、粘度小、粘度小(增加扩散速度增加扩散速度)。类型类型 材料材料 型号型号 特点特点 流动相流动相 葡萄糖凝胶葡萄糖凝胶 Sephadax 水水 软性凝胶软性凝胶 聚苯乙烯聚苯乙

24、烯 Bio-head-S 溶胀溶胀,小分小分子分离子分离 有机溶剂有机溶剂 聚苯乙烯聚苯乙烯 Styragel 有机溶剂有机溶剂 半刚性凝胶半刚性凝胶 聚乙酸酯聚乙酸酯 Emgel(OR)溶胀溶胀较小较小流速较小流速较小 有机溶剂有机溶剂 玻璃珠玻璃珠 CPG-10 有机溶剂和水有机溶剂和水 刚性凝胶刚性凝胶 多孔硅胶多孔硅胶 Porasil 刚性大、刚性大、高高流速分离流速分离 有机溶剂和水有机溶剂和水 6款与贴现业务的会计处理款与贴现业务的会计处理 6.1贷款业务的核算贷款业务的核算 6.2商业汇票贴现业务的核算商业汇票贴现业务的核算 6.1贷款业务的核算贷款业务的核算6.1.1贷款的种类

25、l按贷款期限长短划分，分为短期贷款、中期贷款和长期贷款。l按贷款发放的基础不同划分，可分为信用贷款、担保贷款和票据贴现。l按银行承担责任的不同，贷款可划分为自营贷款和委托贷款。l按贷款的用途分，可分为生产周转贷款、固定资产贷款、消费贷款。l6.1.2信用贷款的核算l信用贷款是指以借款人的经营和信用状况为基础而发放的贷款。l（一）贷款发放的核算l借：贷款单位贷款户l 贷：存款单位存款户l例：工行长宁支行收到信贷部门转来华夏商厦借款凭证一份，准予贷款，金额为90000元，期限为一个月，年利率为5。4%。审核无误后，予以转帐，作分录。l（二）贷款收回的核算l(1)到期收回贷款的核算l其会计分录为：l

26、借：存款单位存款户l 贷：贷款单位贷款户l例：工行长宁支行收到华夏商厦提交的还款凭证一份，金额90000元，转帐支票一张，金额90486元。其中：90000元为归还一个月期限的贷款，486元为支付贷款利息。审核无误后，予以转帐，作分录。l(2)贷款展期的核算l展期期限按规定掌握：短期贷款不得超过原贷款期限；中期贷款不得超过原贷款期限的一半；长期贷款的展期期限不得超过3年，每笔贷款展期只限于一次。l经审查批准后会计部门凭以在原借据上批展期后的还款日期，展期申请书与原借据一并保管，不再进行账务处理。l(3)贷款逾期的核算l贷款到期（含展期后到期），借款单位无力归还贷款或存款账户资金不足，只能部分归

27、还贷款，其余部分不能按期归还，又未办理贷款展期手续，其全部或部分贷款应转作逾期贷款处理。l其会计分录为：l借：贷款单位贷款户（红字）借：逾期贷款单位逾期贷款户（蓝字）l例：工行长宁支行的借款人长风工厂所借一年期的短期借款100000元已到期，但无款归还，予以转帐，作分录。l(4)非应计贷款的核算l非应计贷款是指贷款本金或利息逾期90天没有收回的贷款。l其会计分录为：l借：非应计贷款单位户l贷：逾期贷款单位户 6.1.3担保贷款的核算担保贷款的核算l担保贷款是贷款人为确保贷款的按时收回，以借款人以外的第三人或以财产作担保而发放的贷款。l担保贷款可以分为保证贷款、抵押贷款、质押贷款。l（一）保证贷

28、款的核算l保证贷款是指以借款人、贷款人以外的第三人承诺在借款人不能偿还贷款时，按约定承担一般保证责任或者连带责任为前提而发放的贷款。l保证担保的范围包括主债权及利息、违约金、损害赔偿金和实现债权的费用，保证合同另有约定的，按约定办理。l保证贷款发放与收回的核算与前述信用贷款基本相同，但在贷款到期，借款人无力偿还贷款本息时，银行有权按照合同向保证人收取贷款本息。l（二）抵押贷款的核算l抵押贷款是以借款人或第三人的财产作为抵押物而发放的贷款。抵押贷款的关系人为借款人、抵押人和抵押权人。l(1)抵押品的种类l可作为抵押品的财产有：l抵押人所有的房屋和其他地上定着物；l抵押人所有的机器、交通运输工具和

29、其他财产；l抵押人依法有权处分的国有土地使用权、房屋和其他地上定着物；l抵押人依法有权处分的国有机器、交通运输工具和其他财产；l抵押人依法承包并经发包方同意抵押的荒山、荒沟、荒丘、荒滩等荒地的土地使用权；l依法可以抵押的其他财产。l(2)抵押贷款发放的核算l贷款发放的会计分录为：l借：抵押贷款单位户l贷：存款单位存款户l对抵押物需详细登记，并通过表外科目记载。其分录为：l收入：待处理抵押品单位户l例：工行宝山支行2001年12月20日收到信贷部门转来西华工厂的借款凭证一份，及抵押贷款的有关单证，准予贷款金额100000元，期限一年，年利率为5。4%。审核无误后，予以转帐，作分录。l(3)抵押贷

30、款收回的核算l其会计分录为：l借：存款单位存款户l贷：抵押贷款单位户l同时销记表外科目和抵押品登记簿。其分录为：l付出：待处理抵押品单位户l抵押贷款利息亦可采用余额表结计积数、定期计息的做法计算。l抵押贷款逾期归还，按逾期贷款有关规定办理。l抵押品处理后扣除有关费用所得的净收入，如多于贷款本金和利息，其多余的部分应退还借款人；抵押品处理后取得的净收入低于贷款本息，其低于的部分，应当由借款人偿还。l例：工行宝山支行2002年12月20日收到西华工厂提交的还款凭证一份，金额100000元，转帐支票一张，金额101350元。其中：100000元为归还贷款，1350元为本季度利息。审核无误后，予以转帐

31、，作分录。l例：工行卢湾支行因东林公司抵押贷款120000元已逾期一个月，结欠贷款利息1500元，今将其抵押品小汽车一辆作价入帐，作分录。l例：工行松江支行因周桥工厂抵押贷款贷款80000元已逾期一个月，结欠贷款利息1200元。l（1）今将其抵押的机器一台出售，收入现金80400元，作分录。l（2）核销未收回的利息，作分录。l（三）质押贷款的核算l质押贷款是指以借款人或第三人的动产或权利作为质物而发放的贷款。l质押贷款的关系人为借款人、出质人和质权。质押贷款的发放以质物为基础。质物可以是出质人的动产或权利。l质押贷款发放与收回的处理与抵押贷款基本相同，贷款到期，借款人不能归还贷款，银行可以所得

32、质物的价款归还贷款本息。6.1.4四、贷款损失准备金的核算四、贷款损失准备金的核算l贷款损失准备金是按一定比例提取，用于补偿贷款损失的准备金。l计提损失准备的资产是指银行承担风险和损失的资产，包括：贷款（含抵押、质押、保证、无担保贷款）、银行卡透支、贴现、信用垫款（如银行承兑汇票垫款、担保垫款、信用证垫款等）、进出口押汇、拆出资金等。l贷款损失准备包括一般准备、专项准备和特种准备。l一般准备是根据全部贷款余额的一定比例计提的、用于弥补尚未识别的可能损失的准备，按季计提，年末一般准备余额应不低于年末贷款余额的1%。l专项准备是对贷款进行风险分类后，按每笔贷款的损失程度计提的准备，按季计提，不同风

33、险类别的贷款计提比例不同。关注类贷款的计提比例为2%；次级类贷款的计提比例为25%；可疑类贷款的计提比例为50%；损失类贷款的计提比例100%；次级和可疑类贷款，在上述比例基础上，可以上下浮动20%。l特种准备是指针对某一国家、地区、行业或某一类贷款风险计提的准备，计提比例根据特殊风险情况、风险损失概率和历史经验等，各行确定计提比例并按季提取。l（一）提取贷款损失准备金的核算l一般准备系从净利润中计提，作为利润分配。其会计分录为：l借：利润分配提取一般准备金户l贷：一般准备金l计提的专项准备和特种准备作为当期成本支出。其会计分录为：l借：其他营业支出贷款损失准备金户l贷：贷款损失准备l例：工行

34、嘉定支行2002年12月31日各有关帐户的余额为：短期贷款1200000元，长期贷款900000元，抵押贷款6300000元，贴现200000元，呆帐准备率为1%，“贷款呆帐准备帐户”余额为78000元，计提贷款呆帐准备，作分录。l例：银行应计提贷款损失准备的资产按投放国家和地区分：中国75676万员，香港500万元，新加坡400万元。根据银行内部规定，特种准备计提比例分别为：0，1%，5%。特种准备上期余额为20万元。l（二）核销贷款损失的核算l其会计分录为：l借：贷款损失准备l贷：非应计贷款单位户l已核销的贷款在以后间又收回的。其会计分录为：l借：非应计贷款单位户l贷：贷款损失准备l借：存

35、款单位存款户l贷：非应计贷款单位户l例：工行嘉定支行2003年1月30日因长桥工厂破产，经追偿后仍有5400元逾期贷款无法追回，经上级核准作呆帐损失处理，作分录。6.1.5贷款利息的核算贷款利息的核算l对贷款的利息主要采用定期结息和利随本清两种计息方法，在实际工作中，多采用定期结息。l（一）定期结息的核算方法l定期结息指按规定的结息期（一般为季末月的20日）结计利息，并采用计息余额表计算累计计息积数，乘以日利率的方法计算。l其会计分录为：l借：存款单位存款户l贷：利息收入利息收入户l例：工行长宁支行2002年9月20日编制的短期贷款计息表的本季累计积数华夏商厦为22560000元，长风工厂为3

36、9420000元，泰兴公司63120000元，年利率为5.4%，分别计算其贷款利息，作分录。l如果借款人存款账户无款支付或存款资金不足支付，不足支付的部分作为应收利息。其会计分录为：l借：应收利息贷款应收利息户l贷：利息收入利息收入户l已计提的贷款应收利息，在贷款到期90天后仍未收回的，以及自结息日起贷款利息逾期90天（不含90天）以上尚未收回的，不论其贷款本金是否逾期，应冲减原已计入损益的应收利息，转入表外核算。其会计分录为：l借：利息收入利息收入户l贷：应收利息贷款应收利息户l收入：未收贷款利息户l例：工行静安支行2003年3月20日编制的一年期贷款计息表的本季累计积数：大明公司为1100

37、0000元，大兴工厂为40000000元，年利率为5.4%，两户存款帐户无款支付利息。作分录。l（二）利随本清的计息方法l利随本清是指按规定的贷款期限，在收回贷款的同时逐笔计收利息。贷款的起讫时间，算头不算尾，采用对年对月对日的方法计算，对年按360天，对月按30天计算，不满月的零头天数按实际天数计算。其计算公式为：l本金时期利率=利息l例：农业银行南汇支行2002年2月20日给予农户王福根贷款10000元，期限一年，年利率为5。4%。l（1）2002年3月20日，计提贷款利息，作分录。l（2）2003年2月20日，农户王福根以现金10540元归还本息，查已计提利息495元，作分录。5.2商业

38、汇票贴现业务的核算商业汇票贴现业务的核算l5.2.1贴现银行办理贴现的核算l会计部门接到汇票和贴现凭证后，按规定内容审查汇票并审核贴现凭证的填写是否与汇票内容相符。然后按照规定的贴现率计算出贴现利息和实付贴现金额，其计算方法如下：l贴现利息=贴现金额贴现期限（天数）贴现率l实付贴现金额=贴现金额贴现利息l贴现期限从贴现之日起至汇票到期日止，利息算至到期的前一日。如承竞人在异地，贴现期应另加3天的划款期。l其会计分录为：l借：贴现及买入票据贴现商业（银行）承兑汇票户l贷：存款单位存款户l贷：利息收入贴现利息收入户l例：工行长宁支行9月30日收到泰兴公司交来贴现凭证和商业承兑汇票一份，商业承兑汇票

39、由在工行太仓支行开户的广兴工厂签发并承兑，金额为90000元，到期日为11月30日，月贴现率为3。计算其贴现利息和实付贴现金额。5.2.2汇票贴现到期收回的核算汇票贴现到期收回的核算l其会计分录为：l借：存款（或应解汇票）单位户l贷：联行往账l如果商业承兑汇票的付款人存款账户余额不足支付，则将凭证与汇票退回贴现银行。付款人拒绝付款的，将拒付理由书、委托书款凭证及汇票退回贴现银行。l贴现银行于收到划回的票款后，以第二联委托收款凭证代传票，在第五联贴现凭证作附件办理转账。其会计分录为：l借：联行来账l贷：贴现及买入票据贴现商业（银行）承兑汇票户l例：工行长宁支行11月30日收到工行太仓支行划来广兴工厂的商业承兑汇票的票款90000元，作分录。l贴现银行如果收到付款人开户银行退回的委托收款凭证、拒付理由书和汇票时，对已贴现的金额，向贴现申请人收取。l其会计分录为：l借：存款贴现申请人存款户l贷：贴现及买入票据贴现商业（银行）承兑汇票户l例：工行长宁支行11月30日收到工行太仓支行退回广兴工厂委托收款凭证，拒付理由书和汇票，汇票金额90000元。审核无误，办理转帐，作分录。