第4章-沉淀溶解平衡和沉淀滴定法课件.ppt

1、第一节第一节 沉淀溶解平衡和溶度积沉淀溶解平衡和溶度积一、一、溶解度溶解度 物质的溶解度物质的溶解度(solubilitysolubility)是指在一定温度和压力下，固是指在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液里的物质浓度。液达到平衡状态时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为常表示为g gL L-1-1 或或 mol/Lmol/L。()()()AgCl sAgaqClaq()()()spKAgClc Agc Cl:spK 当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态AgCl为一常数为一常数：Question Question 1溶度积和溶解度之间有什么关系？

2、溶度积和溶解度之间有什么关系？Solution 与溶解度概念应用范围不同，与溶解度概念应用范围不同，只用来表示只用来表示难溶电解难溶电解 质质的溶解度。的溶解度。不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。用用 比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合 物之间进行，溶解度则比较直观。物之间进行，溶解度则比较直观。spKspKspKQuestion 2Question 2 AgCl 和和 Ag2CrO4的溶度积分别为的溶度积分别为 1.810-10 和和 1.1 10-12，则下面叙述中正确的是：，则下面叙述中正确的是：(A

3、)AgCl与与Ag2CrO4的溶度度相等的溶度度相等 (B)AgCl的溶解度大于的溶解度大于Ag2CrO4 (C)二者类型不同，不能由二者类型不同，不能由 大小直接判断溶解度大小大小直接判断溶解度大小Solution分子式分子式溶度积溶度积溶解度溶解度/AgBr AgIAgClmol dm-3-31.810-10 Ag2CrO41.310-55.010-137.110-78.310-179.110-101.110-126.510-5spK 设饱和溶液中设饱和溶液中 离子的浓度离子的浓度x molL-3，则代入溶，则代入溶度积常数表达式得：度积常数表达式得：(Ag2CrO4)=c(Ag+)2c(

4、)=(2x)2x=4x3 x=溶液中溶液中 离子的浓度为离子的浓度为7.910-5 molL-3,也是也是Ag2CrO4以以molL-3为单位的溶解度。为单位的溶解度。spK53sp24(Ag CrO)/47.9 10K224Cr O224Cr O224Cr OQuestion 3Question 3 298K时铬酸银时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为的溶度积常数为2.010-12，求该温度下的溶解度。，求该温度下的溶解度。Solution()()()nmAmBn smAaqnBaq()()()mnnmiQ AmBncAcBspK()()iQc Agc Cl()()spKc Agc Cl:i

5、spQK:ispQK:ispQK 3 AgNO逐滴加入110.01mol L I0.01molClL1L溶液中溶液中后析出先析出 AgCl(s)AgI(s)AgCl AgI两者开始沉淀所需要的两者开始沉淀所需要的AgAg+离子浓度：离子浓度：AgIAgI先沉淀先沉淀对对AgCl：sp1081(AgCl)(Ag)(Cl)1 8101 810mol L0 010Kcc.151(Ag)8.510mol LAgI同理：c342,BaCO324,BaCrOCO50CrOspspKKK BaCO3+CrO42-BaCrO4+CO32-由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程,如如:

6、第二节 沉淀滴定法1 1、沉淀滴定法、沉淀滴定法:是基于沉淀反应的滴定分析法。是基于沉淀反应的滴定分析法。沉淀的组成不固定；沉淀的组成不固定；沉淀反应速度较慢，易形成过饱和溶液沉淀反应速度较慢，易形成过饱和溶液.6.影响滴定突跃大小的因素影响滴定突跃大小的因素原始浓度：原始浓度：浓度越大，突跃范围越大。浓度越大，突跃范围越大。AgNO3 滴定同浓度滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 3.3 0.1000 mol/L 5.4 4.3 0.1000moldm-3 AgNO3 溶液滴定溶液滴定20.00ml0.1000moldm-3 NaCl,NaBr 和和KI 溶液溶液难溶

7、盐溶解度难溶盐溶解度:即即AgX溶解度溶解度 ()越小越小,突跃越大。突跃越大。spKAgX pAg pAgAgCl 1.810-10 5.44.3 1.1AgBr 5.010-13 7.44.3 3.1 AgI 9.310-17 11.74.3 7.4 spK)(白色AgSCNSCNAg 12100.1spK)(23红色FeSCNSCNFe K=138指示剂：指示剂：NH4Fe(SO4)2 滴定剂：滴定剂：NH4SCN 滴定条件：滴定条件：指示剂用量指示剂用量c(Fe3+)0.015 moldm-3，酸度，酸度 在在c(H+)为为0.11 moldm-3之间。之间。AgClSCNAgSCNC

8、l NH4SCN标准溶液标准溶液 1）HNO3介质介质2）加入过量的加入过量的 AgNO3 3）加入铁铵矾加入铁铵矾 指示剂指示剂 Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)=AgSCN(s)Fe3+(aq)+SCN-(aq)=Fe(SCN)2+(aq)10sp1.8 10K12sp1.0 10K 滴定原理滴定原理 化学计量点之前化学计量点之前 化学计量点之后化学计量点之后 被被吸吸附附AgCl(s)+Cl-(aq)+FIn-(aq)AgClCl-(吸附态吸附态)+FIn-(aq,绿色绿色)HFIn(aq)+H2O(l)H3O+FIn-(aq,绿色绿色)Ag

9、Cl(s)+Ag+(aq)+FIn-(aq)AgClAg+FIn-(吸附态吸附态,粉红色粉红色)不被吸附不被吸附第三节 沉淀滴定法标准滴定溶液的制备1.1.标准溶液的配制方法标准溶液的配制方法间接配制法：间接配制法：标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液 的浓度方法的浓度方法直接配制法：直接配制法：基准物质基准物质 称量称量 溶解溶解 定量转移至容量定量转移至容量 瓶瓶 稀释至刻度稀释至刻度 根据称量的质量和体积计算根据称量的质量和体积计算 标准溶液的准确浓度标准溶液的准确浓度2.AgNO3标准溶液标准溶液 方方 法：直接配制法或间接配制法，视法：直接配制法或间接配制法，视AgNO3纯度而定。纯度而定。标定基准物：标定基准物：NaCl3.NH4SCN标准溶液标准溶液 先配制成近似浓度的溶液先配制成近似浓度的溶液,然后用然后用AgNO3标准溶液按佛尔标准溶液按佛尔哈德法标定。哈德法标定。