聚乙烯的改性研究课件.ppt

1、聚乙烯的改性研究聚乙烯的改性研究聚合物的表面改性处理方法：处理方法：电晕放电处理电晕放电处理热处理热处理：火焰处理：火焰处理：用可燃性气体的热氧化焰对聚合物表用可燃性气体的热氧化焰对聚合物表面进行瞬时高温燃烧，使其表面发生氧化反应而达到处理面进行瞬时高温燃烧，使其表面发生氧化反应而达到处理目的。目的。把聚合物暴露在热空气中进行氧化反应，使其表面引进羰把聚合物暴露在热空气中进行氧化反应，使其表面引进羰基，羧基以及某些氨基和过氧化物，从而获得可润湿性和基，羧基以及某些氨基和过氧化物，从而获得可润湿性和黏结性。黏结性。化学处理：化学处理：钠洗含氟高聚物，酸氧化法（钠洗含氟高聚物，酸氧化法（重铬酸盐和

2、浓硫重铬酸盐和浓硫酸），酸），碘处理，臭氧氧化。碘处理，臭氧氧化。低温等离子体处理低温等离子体处理聚乙烯(PE)聚乙烯聚乙烯 塑料一种塑料一种,是结构最简单的高分子，也是应用最广是结构最简单的高分子，也是应用最广泛的高分子材料。通过乙烯（泛的高分子材料。通过乙烯（CH2=CH2）的加成聚合而）的加成聚合而成的。聚乙烯无臭，无毒，手感似蜡，具有优良的耐低温成的。聚乙烯无臭，无毒，手感似蜡，具有优良的耐低温性能性能(最低使用温度可达最低使用温度可达-70-100)，化学稳定性好，能，化学稳定性好，能耐大多数酸碱的侵蚀耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸不耐具有氧化性质的酸)，常温下不，常温下不

3、溶于一般溶剂，吸水性小，但由于其为线性分子可缓慢溶溶于一般溶剂，吸水性小，但由于其为线性分子可缓慢溶于某些有机溶剂，且不发生溶胀，电绝缘性能优良。鉴于于某些有机溶剂，且不发生溶胀，电绝缘性能优良。鉴于它的优良性能，主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、它的优良性能，主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等，电线电缆、日用品等，其用途非常广泛。其用途非常广泛。但是它有一致命缺点：对于环境应力但是它有一致命缺点：对于环境应力(尤其是化学和机械尤其是化学和机械作用作用)很敏感，耐热老化性差。很敏感，耐热老化性差。聚乙烯的改性品种 主要包括：主要包括：氯磺化聚乙烯氯磺化聚乙烯 交联聚乙烯交

4、联聚乙烯 共混改性聚乙烯共混改性聚乙烯氯磺化聚乙烯（CSM）氯磺化聚乙烯是美国杜邦公司首先实现工业化生产的。氯磺化聚乙烯由低密度聚乙烯或高密度聚氯磺化聚乙烯由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯经过氯化和氯磺化反应制得。乙烯经过氯化和氯磺化反应制得。氯磺化聚乙烯的合成氯磺化聚乙烯的合成：自由基引发：Cl22Cl RClR+Cl氯磺化反应：R+SO2RSO2 RSO2+Cl2RSO2Cl+Cl R+Cl2RCl+Cl R+ClRCl Cl+RHHCl制备传统方法：传统方法：由氯和二氧化硫与聚乙烯（数均分子量约由氯和二氧化硫与聚乙烯（数均分子量约20000）作）作用而成用而成,一般采用溶液法，固相法一般采用

5、溶液法，固相法。杜邦公司在。杜邦公司在1952年率先实现年率先实现工业化生产工业化生产,采用的是采用的是溶液法溶液法,即将高密度聚乙烯溶解在卤代烃中即将高密度聚乙烯溶解在卤代烃中,通入通入Cl2和和SO2气体来合成气体来合成,但污染严重。但污染严重。固相法固相法合成工艺具有反合成工艺具有反应时间短应时间短,成本低成本低,污染少污染少,工艺简单合理工艺简单合理,对设备腐蚀性小等优点对设备腐蚀性小等优点,是目前合成是目前合成CSM的一个重要研究方向。的一个重要研究方向。新工艺：新工艺：Roberchard 等提出了以氯化聚乙烯为原料等提出了以氯化聚乙烯为原料,聚合产生聚合产生氯磺化聚乙烯。氯磺化聚

6、乙烯。经实际检验，氯磺化聚乙烯有优异的经实际检验，氯磺化聚乙烯有优异的耐臭氧性、耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等，较好的物理机耐大气老化性、耐化学腐蚀性等，较好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。CSM可用可用于制于制成涂料，合成特种橡胶，在工业上用于制造具有成涂料，合成特种橡胶，在工业上用于制造具有特殊性能的管子、运输带、密封件等制品等，其特殊性能的管子、运输带、密封件等制品等，其用途十分广泛用途十分广泛。氯磺化聚乙烯涂料氯磺化聚乙烯涂料交联聚乙烯交联聚乙烯（CLPE

7、）采用辐射法（采用辐射法（X射线、电子射线或紫外线照射等）或射线、电子射线或紫外线照射等）或化学法（过氧化物或有机硅交联）化学法（过氧化物或有机硅交联）使线型聚乙烯成为使线型聚乙烯成为网状或体型的交联聚乙烯。网状或体型的交联聚乙烯。PE 的辐射交联反应为自由的辐射交联反应为自由基链式反应基链式反应,反应过程可分为三反应过程可分为三 步步:(1)PE 高分子链在高分子链在辐照作用下生成初级自由基和活泼氢原子辐照作用下生成初级自由基和活泼氢原子;(2)活泼氢活泼氢原子可继续攻击原子可继续攻击PE,再生成自由基再生成自由基;(3)大分子链自由大分子链自由基之间反应形成交联键。基之间反应形成交联键。C

8、LPE的生产的生产 辐射交联法辐射交联法：在实验室试验时，主要用在实验室试验时，主要用射线。工业上，常用大射线。工业上，常用大型电子加速器产生的电子束来使聚合物发生交联。型电子加速器产生的电子束来使聚合物发生交联。辐射交联主要是使用高能射线打断辐射交联主要是使用高能射线打断PE中中C 一一C 键键和和C 一一H 键所产生的自由基来引发交联的。键所产生的自由基来引发交联的。在进行交联反应时，需要加入增敏剂和敏化剂。在进行交联反应时，需要加入增敏剂和敏化剂。增敏剂一般为多官能团单体增敏剂一般为多官能团单体,可增大交联反应的比可增大交联反应的比例；敏化剂一般为活泼小分子例；敏化剂一般为活泼小分子,作

9、用为加速辐射交作用为加速辐射交联反应。常用的增敏剂有二甲基丙烯酸四甘醇脂联反应。常用的增敏剂有二甲基丙烯酸四甘醇脂等等;常用的敏化剂有四氯化硅、四氯化碳等。常用的敏化剂有四氯化硅、四氯化碳等。CLPE的生产的生产 过氧化物交联：过氧化物交联：一般采用有机过氧化物为交联一般采用有机过氧化物为交联剂，在热的作用下，分解而生成活性的游离基，剂，在热的作用下，分解而生成活性的游离基，这些游离基使聚合物碳链上生成活性点，并产生这些游离基使聚合物碳链上生成活性点，并产生碳一碳交联，形成网状结构。碳一碳交联，形成网状结构。除此之外还有硅烷交联法除此之外还有硅烷交联法，这里不作介绍了。，这里不作介绍了。性能比

10、较 CLPE 和普通和普通PE 的性能比较的性能比较项项 目目普通普通PE交联聚乙烯交联聚乙烯密度0.920.92最高工作温度/7590瞬间短路温度/250软化温度/105115体积电阻率10（17)10（17）介电强度20-353550耐候性差一般耐老化性一般优良耐油性一般优良低温脆化性一般优良交联聚乙烯的生交联聚乙烯的生产产交联聚乙烯绝缘电缆共混改性聚乙烯两种密度不同的聚乙烯按各种比例共混得两种密度不同的聚乙烯按各种比例共混得到的一系列有中间性能的聚乙烯。到的一系列有中间性能的聚乙烯。主要有以下四种方式的改性：主要有以下四种方式的改性：1、不同密度的聚乙烯的共混改性、不同密度的聚乙烯的共混

11、改性；2、不同分子量的高密度聚乙烯共混改、不同分子量的高密度聚乙烯共混改 性性；3、不同品种塑料的共混改性、不同品种塑料的共混改性；4、高密度聚乙烯的填充改性技术、高密度聚乙烯的填充改性技术 。下面主要介绍不同密度的改性以聚乙烯树脂的滚塑为例。滚塑又称旋转模塑以聚乙烯树脂的滚塑为例。滚塑又称旋转模塑,是是生产中空塑料制品的工艺方法之一。其基本工艺生产中空塑料制品的工艺方法之一。其基本工艺过程是将定量的粉状树脂装入模具过程是将定量的粉状树脂装入模具,在对模具加热在对模具加热的同时使模具绕互相垂直的两个轴向旋转的同时使模具绕互相垂直的两个轴向旋转,从而使从而使树脂熔融并借助重力作用均匀地涂布于模腔

12、表面树脂熔融并借助重力作用均匀地涂布于模腔表面,最后经冷却脱模后得到制品。最后经冷却脱模后得到制品。滚塑工艺对聚乙烯树脂性能如下要求滚塑工艺对聚乙烯树脂性能如下要求：（1）树脂的熔体流动速率在）树脂的熔体流动速率在2g/10min10g/10min 之间之间。（2）树脂密度应在）树脂密度应在0.92g/cm30.94g/cm3 之间。之间。（3）树脂的热稳定性要好）树脂的热稳定性要好试样制备实验原料：实验原料：3 种原料树脂种原料树脂,分别为分别为:线性低密度聚乙线性低密度聚乙烯树脂烯树脂:LLDPE 7143 型和型和LLDPE 7042 型，高密型，高密度聚乙烯树脂度聚乙烯树脂:HDPE

13、6070 型型。实验设备：双螺杆挤出机实验设备：双螺杆挤出机、熔体流动速率测试仪、熔体流动速率测试仪、密度测试仪密度测试仪、硬度计、硬度计、冲击试验测试仪、冲击试验测试仪、万能、万能拉力机拉力机、红外光谱仪、红外光谱仪、塑粒微粉磨机、双轴旋转、塑粒微粉磨机、双轴旋转模塑机模塑机。试验方法：分别以试验方法：分别以LLDPE 7143、LLDPE 7042 为主体为主体,HDPE 6070 以不同质量比与其共混、造粒、以不同质量比与其共混、造粒、制样。制样。LLDPE 7143型与HDPE 6070 型不同配比所得试样性能LLDPE 7042 型与HDPE 6070 型不同配比所得试样性能 从表从

14、表1 和表和表2 可以看到可以看到,在在LLDPE 树脂中共混树脂中共混HDPE 树脂后树脂后,明显提高了树脂的密度、熔体流动明显提高了树脂的密度、熔体流动速率、拉伸强度和硬度。其中速率、拉伸强度和硬度。其中HDPE 6070/LLDPE 7143=20 80 为较佳配比。为较佳配比。结束语以上所述只是聚乙烯改性的一小部分，这里只是以上所述只是聚乙烯改性的一小部分，这里只是提供了一些简单的方法。更多的等待大家的学习提供了一些简单的方法。更多的等待大家的学习和探索。和探索。经过改进的聚乙烯，其性能得到了全面的提高，经过改进的聚乙烯，其性能得到了全面的提高，实际生活中得到了更加广泛的应用。实际生活

15、中得到了更加广泛的应用。11醉翁亭记 1反复朗读并背诵课文，培养文言语感。2结合注释疏通文义，了解文本内容，掌握文本写作思路。3把握文章的艺术特色，理解虚词在文中的作用。4体会作者的思想感情，理解作者的政治理想。一、导入新课范仲淹因参与改革被贬，于庆历六年写下岳阳楼记，寄托自己“先天下之忧而忧，后天下之乐而乐”的政治理想。实际上，这次改革，受到贬谪的除了范仲淹和滕子京之外，还有范仲淹改革的另一位支持者北宋大文学家、史学家欧阳修。他于庆历五年被贬谪到滁州，也就是今天的安徽省滁州市。也是在此期间，欧阳修在滁州留下了不逊于岳阳楼记的千古名篇醉翁亭记。接下来就让我们一起来学习这篇课文吧！【教学提示】结

16、合前文教学，有利于学生把握本文写作背景，进而加深学生对作品含义的理解。二、教学新课目标导学一：认识作者，了解作品背景作者简介：欧阳修(10071072)，字永叔，自号醉翁，晚年又号“六一居士”。吉州永丰(今属江西)人，因吉州原属庐陵郡，因此他又以“庐陵欧阳修”自居。谥号文忠，世称欧阳文忠公。北宋政治家、文学家、史学家，与韩愈、柳宗元、王安石、苏洵、苏轼、苏辙、曾巩合称“唐宋八大家”。后人又将其与韩愈、柳宗元和苏轼合称“千古文章四大家”。关于“醉翁”与“六一居士”：初谪滁山，自号醉翁。既老而衰且病，将退休于颍水之上，则又更号六一居士。客有问曰：“六一何谓也？”居士曰：“吾家藏书一万卷，集录三代以

17、来金石遗文一千卷，有琴一张，有棋一局，而常置酒一壶。”客曰：“是为五一尔，奈何？”居士曰：“以吾一翁，老于此五物之间，岂不为六一乎？”写作背景：宋仁宗庆历五年(1045年)，参知政事范仲淹等人遭谗离职，欧阳修上书替他们分辩，被贬到滁州做了两年知州。到任以后，他内心抑郁，但还能发挥“宽简而不扰”的作风，取得了某些政绩。醉翁亭记就是在这个时期写就的。目标导学二：朗读文章，通文顺字1初读文章，结合工具书梳理文章字词。2朗读文章，划分文章节奏，标出节奏划分有疑难的语句。节奏划分示例环滁/皆山也。其/西南诸峰，林壑/尤美，望之/蔚然而深秀者，琅琊也。山行/六七里，渐闻/水声潺潺，而泻出于/两峰之间者，酿

18、泉也。峰回/路转，有亭/翼然临于泉上者，醉翁亭也。作亭者/谁？山之僧/曰/智仙也。名之者/谁？太守/自谓也。太守与客来饮/于此，饮少/辄醉，而/年又最高，故/自号曰/醉翁也。醉翁之意/不在酒，在乎/山水之间也。山水之乐，得之心/而寓之酒也。节奏划分思考“山行/六七里”为什么不能划分为“山/行六七里”？明确：“山行”意指“沿着山路走”，“山行”是个状中短语，不能将其割裂。“望之/蔚然而深秀者”为什么不能划分为“望之蔚然/而深秀者”？明确：“蔚然而深秀”是两个并列的词，不宜割裂，“望之”是总起词语，故应从其后断句。【教学提示】引导学生在反复朗读的过程中划分朗读节奏，在划分节奏的过程中感知文意。对于

19、部分结构复杂的句子，教师可做适当的讲解引导。目标导学三：结合注释，翻译训练1学生结合课下注释和工具书自行疏通文义，并画出不解之处。【教学提示】节奏划分与明确文意相辅相成，若能以节奏划分引导学生明确文意最好；若学生理解有限，亦可在解读文意后把握节奏划分。2以四人小组为单位，组内互助解疑，并尝试用“直译”与“意译”两种方法译读文章。3教师选择疑难句或值得翻译的句子，请学生用两种翻译方法进行翻译。翻译示例：若夫日出而林霏开，云归而岩穴暝，晦明变化者，山间之朝暮也。野芳发而幽香，佳木秀而繁阴，风霜高洁，水落而石出者，山间之四时也。直译法：那太阳一出来，树林里的雾气散开，云雾聚拢，山谷就显得昏暗了，朝则

20、自暗而明，暮则自明而暗，或暗或明，变化不一，这是山间早晚的景色。野花开放，有一股清幽的香味，好的树木枝叶繁茂，形成浓郁的绿荫。天高气爽，霜色洁白，泉水浅了，石底露出水面，这是山中四季的景色。意译法：太阳升起，山林里雾气开始消散，烟云聚拢，山谷又开始显得昏暗，清晨自暗而明，薄暮又自明而暗，如此暗明变化的，就是山中的朝暮。春天野花绽开并散发出阵阵幽香，夏日佳树繁茂并形成一片浓荫，秋天风高气爽，霜色洁白，冬日水枯而石底上露，如此，就是山中的四季。【教学提示】翻译有直译与意译两种方式，直译锻炼学生用语的准确性，但可能会降低译文的美感；意译可加强译文的美感，培养学生的翻译兴趣，但可能会降低译文的准确性。

21、因此，需两种翻译方式都做必要引导。全文直译内容见我的积累本。目标导学四：解读文段，把握文本内容1赏析第一段，说说本文是如何引出“醉翁亭”的位置的，作者在此运用了怎样的艺术手法。明确：首先以“环滁皆山也”五字领起，将滁州的地理环境一笔勾出，点出醉翁亭坐落在群山之中，并纵观滁州全貌，鸟瞰群山环抱之景。接着作者将“镜头”全景移向局部，先写“西南诸峰，林壑尤美”，醉翁亭坐落在有最美的林壑的西南诸峰之中，视野集中到最佳处。再写琅琊山“蔚然而深秀”，点山“秀”，照应上文的“美”。又写酿泉，其名字透出了泉与酒的关系，好泉酿好酒，好酒叫人醉。“醉翁亭”的名字便暗中透出，然后引出“醉翁亭”来。作者利用空间变幻的

22、手法，移步换景，由远及近，为我们描绘了一幅幅山水特写。2第二段主要写了什么？它和第一段有什么联系？明确：第二段利用时间推移，抓住朝暮及四季特点，描绘了对比鲜明的晦明变化图及四季风光图，写出了其中的“乐亦无穷”。第二段是第一段“山水之乐”的具体化。3第三段同样是写“乐”，但却是写的游人之乐，作者是如何写游人之乐的？明确：“滁人游”，前呼后应，扶老携幼，自由自在，热闹非凡；“太守宴”，溪深鱼肥，泉香酒洌，美味佳肴，应有尽有；“众宾欢”，投壶下棋，觥筹交错，说说笑笑，无拘无束。如此勾画了游人之乐。4作者为什么要在第三段写游人之乐？明确：写滁人之游，描绘出一幅太平祥和的百姓游乐图。游乐场景映在太守的眼

23、里，便多了一层政治清明的意味。太守在游人之乐中酒酣而醉，此醉是为山水之乐而醉，更是为能与百姓同乐而醉。体现太守与百姓关系融洽，“政通人和”才能有这样的乐。5第四段主要写了什么？明确：写宴会散、众人归的情景。目标导学五：深入解读，把握作者思想感情思考探究：作者以一个“乐”字贯穿全篇，却有两个句子别出深意，不单单是在写乐，而是另有所指，表达出另外一种情绪，请你找出这两个句子，说说这种情绪是什么。明确：醉翁之意不在酒，在乎山水之间也。醉能同其乐，醒能述以文者，太守也。这种情绪是作者遭贬谪后的抑郁，作者并未在文中袒露胸怀，只含蓄地说：“醉能同其乐，醒能述以文者，太守也。”此句与醉翁亭的名称、“醉翁之意

24、不在酒，在乎山水之间也”前后呼应，并与“滁人游”“太守宴”“众宾欢”“太守醉”连成一条抒情的线索，曲折地表达了作者内心复杂的思想感情。目标导学六：赏析文本，感受文本艺术特色1在把握作者复杂感情的基础上朗读文本。2反复朗读，请同学说说本文读来有哪些特点，为什么会有这些特点。(1)句法上大量运用骈偶句，并夹有散句，既整齐又富有变化，使文章越发显得音调铿锵，形成一种骈散结合的独特风格。如“野芳发而幽香，佳木秀而繁阴”“朝而往，暮而归，四时之景不同，而乐亦无穷也”。(2)文章多用判断句，层次极其分明，抒情淋漓尽致，“也”“而”的反复运用，形成回环往复的韵律，使读者在诵读中获得美的享受。(3)文章写景优

25、美，又多韵律，使人读来不仅能感受到绘画美，也能感受到韵律美。目标导学七：探索文本虚词，把握文言现象虚词“而”的用法用法文本举例表并列1.蔚然而深秀者；2.溪深而鱼肥；3.泉香而酒洌；4.起坐而喧哗者表递进1.而年又最高；2.得之心而寓之酒也表承接1.渐闻水声潺潺，而泻出于两峰之间者；2.若夫日出而林霏开，云归而岩穴暝；3.野芳发而幽香，佳木秀而繁阴；4.水落而石出者；5.临溪而渔；6.太守归而宾客从也；7.人知从太守游而乐表修饰1.朝而往，暮而归；2.杂然而前陈者表转折1.而不知人之乐；2.而不知太守之乐其乐也虚词“之”的用法用法文本举例表助词“的”1.泻出于两峰之间者；2.醉翁之意不在酒；3

26、.山水之乐；4.山间之朝暮也；5.宴酣之乐位于主谓之间，取消句子独立性而不知太守之乐其乐也表代词1.望之蔚然而深秀者；2.名之者谁(指醉翁亭)；3.得之心而寓之酒也(指山水之乐)【教学提示】更多文言现象请参见我的积累本。三、板书设计路线：环滁琅琊山酿泉醉翁亭风景：朝暮之景四时之景山水之乐(醉景)风俗：滁人游太守宴众宾欢 太守醉宴游之乐(醉人)心情：禽鸟乐人之乐乐其乐与民同乐(醉情)可取之处重视朗读，有利于培养学生的文言语感，并通过节奏划分引导学生理解文意，突破了仅按注释疏通文义的桎梏，有利于引导学生自主思考；不单纯关注“直译”原则，同时培养学生的“意译”能力，引导学生关注文言文的美感，在一定程度上有助于培养学生的核心素养。不足之处文章难度相对较高，基础能力低的学生难以适应该教学。会员免费下载