质量控制技术在农产品检测中的应用课件.ppt

1、1质量控制技术在农产品检测中的应用质量控制技术在农产品检测中的应用2主要内容主要内容 一、一、概述概述 二、二、相关的标准与法规文件相关的标准与法规文件 三、三、实验室管理层面质量控制实验室管理层面质量控制 四、四、实验室技术层面质量控制实验室技术层面质量控制 五、五、应用实例应用实例3 概念概念：实验室质量控制是用现代科学管理技术和数理统计方法实验室质量控制是用现代科学管理技术和数理统计方法来控制分析实验室的质量所采取的作业技术和活动。来控制分析实验室的质量所采取的作业技术和活动。必要性必要性：按照按照实验室资质认定评审准则实验室资质认定评审准则和和 ISO/IEC17025:2005ISO

2、/IEC17025:2005检测和校准实验室认可准则检测和校准实验室认可准则和的要求和的要求,为为控制实验室检测结果的准确性控制实验室检测结果的准确性,实验室必须进行检测结果的质量实验室必须进行检测结果的质量控制。控制。目的目的：是将分析误差控制在容许限度内，以保证数据（检验结是将分析误差控制在容许限度内，以保证数据（检验结果）在给定的置信水平内达到要求的质量。果）在给定的置信水平内达到要求的质量。一、概述一、概述4 质量控制的质量控制的核心核心：可追溯性和可控性。：可追溯性和可控性。质量控制的质量控制的对象对象：人、机、料、法、环等。：人、机、料、法、环等。人人人员人员机机设备设备料料样品和

3、耗材样品和耗材法法检测方法检测方法环环设施和环境设施和环境5 实验室的质量控制主要包括：实验室实验室的质量控制主要包括：实验室内部质量控制内部质量控制和实和实验室验室外部质量控制外部质量控制。l 内部质量控制内部质量控制技术质量控制和管理质量控制。技术质量控制和管理质量控制。技术质量控制包括：测定方法、操作水平、仪器设备校准、材料技术质量控制包括：测定方法、操作水平、仪器设备校准、材料核查、实验环境等。核查、实验环境等。管理质量控制包括：人员、实验室程序文件、检查、纠错、预防管理质量控制包括：人员、实验室程序文件、检查、纠错、预防措施、最终检测报告质量控制等措施、最终检测报告质量控制等。外部质

4、量控制外部质量控制-能力验证等能力验证等61.国内GB/T 27025-2008 检测和校准实验室能力的通用要求SN/T 0001-1995 出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定GB/T 27403-2008 实验室质量控制规范 分子生物学检测GB/T 27404-2008 实验室质量控制规范 食品理化检测GB/T 27405-2008 实验室质量控制规范 食品微生物检测GB/T 27407-2010 实验室质量控制技术 利用统计技术评定分析测试系统的性能GB/T 6379.16379.6系列 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)系列二、相关的标准与法规文件72.

5、欧盟（1）2002/657/EC Implementing Council Directive 96/23/EC Concerning the Performance of Analytical Methods and the Interpretation of Results 执行理事会指令执行理事会指令96/23/EC关于结果说明和分析方法的委员会决议关于结果说明和分析方法的委员会决议（2）SANCO/10684/2009 Method Validation and Quality Control Procudures for Pesticide Residues Analysis in

6、Food and Feed 食品和饲料中农药残留分析的方法验证和质量控制程序（3）(EU)No 836/2011 Amending Regulation(Ec)No 333/2007 Laying Down The Methods Of Sampling And Analysis For The Official Control Of The Levels Of Lead,Cadmium,Mercury,Inorganic Tin,3-Mcpd And Benzo(A)Pyrene In Foodstuffs食品原料中铅、镉、汞、3-氯-1,2-丙二醇和苯并芘水平官方控制方法(EC)No 33

7、3/2007修正案（4）CRL GUIDELINES FOR THE VALIDATION OF SCREENING METHODS FOR RESIDUES OF VETERINARY MEDICINES(INITIAL VALIDATION AND TRANSFER)兽药残留筛查方法验证（初始验证和实验室间移植）CRL（欧共体基准实验室）指南83.AOAC（美国分析化学家协会）（1）AOAC Guidlines for Single-Laboratory Validation of Analytical Methods for Trace-Level Concentrations of O

8、rganic Chemicals 痕量有机物分析方法的单个实验室验证指南（2）AOAC Guidelines for Single Laboratory Validation of Chemical Methods for Dietary Supplements and Botanicals 膳食补充剂和植物材料分析方法的单个实验室验证指南（3）AOAC Guidelines for Collaborative Study Procedures to Validate Characteristics of a Method of Analysis 分析方法验证的协同研究程序指南（4）AOAC

9、INTERNATIONAL METHODS COMMITTEE GUIDELINES FOR VALIDATION OF QUALITATIVE AND QUANTITATIVE FOOD MICROBIOLOGICAL OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS 食品中微生物定性定量分析官方方法验证国际方法委员会指南94.ISO（国际标准化组织）（1）ISO/IEC17025:2005-5-15 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories检测和校准实验室能力的通用

10、要求（2）ISO 7128-2008 Microbiology of food and animal feeding stuffs General requirements and guidance for microbiological examinations食品和饲料原料微生物学-微生物检测通用要求和指南（3）ISO 16140-2003 Microbiology of food and animal feeding stuffs Protocol for the validation of alternative methods食品和饲料原料微生物学-替代方法验证协议105.CAC（国

11、际食品法典委员会）(1)CXG_037e Harmonised IUPAC Guidelines for the Use of Recovery Information in Analytical Measurement 分析测量中回收率信息使用的IUPAC一致性指南(2)CXG_049e Harmonized IUPAC Guidelines for Single-Laboratory Validation of Methods of Analysis 分析方法单个实验室验证一致性IUPAC指南(3)cxg_056e Guidelines on the Use of Mass Spectro

12、metry(MS)for Identification,Confirmation and Quantative Determination of Residues残留物识别、确证和定量测定质谱法使用指南(4)CXG_064e Protocol for the Design,Conduct and Interpretation of Method Performance Studies 分析方法的设计、执行和解释协议(5)CXG_065e Harmonized Guidelines for Internal Quality Control in Analytical Chemistry Labo

13、ratories 分析化学实验室内部质量控制一致性指南116.FDA（美国食品与药品监督管理局美国食品与药品监督管理局）(1)Guidance for Industry:ICH Q2A Text on Validation of Analytical Procedures 工业指南：分析程序验证ICH Q2A文本(2)Guidance for Industry:ICH Q2B Validation of Analytical Procedures:Methodology工业指南：分析程序ICH Q2A验证：方法学(3)Guidance for Industry:Mass,Spectromett

14、y for Confirmation of the Identity of Animal Drug Residues(DRAFT GUIDANCE)工业指南：兽药残留确证质谱法（草案）(4)Guidance for Industry:Analytical Procedures and Methods Validation Chemistry,Manufacturing,and Controls Documentation(DRAFT GUIDANCE)工业指南：分析程序和方法验证化学，生产和控制文件（草案）(5)Guidance for Industry:Bioanalytical Metho

15、d Validation 工业指南：生物分析方法验证(6)Guidance for Industry:Protocols for the Conduct of Method Transfer Studies for Type C Medicated Feed Assay Methods(Final Guidance)工业指南：C类加药饲料化验方法移植指导协定127.其它（1）HARMONIZED GUIDELINES FOR SINGLE LABORATORY VALIDATION OF METHODS OF ANALYSIS(IUPAC)（2）Guide to Method Flexibil

16、ity and Approval of EPA Water Methods(EPA)（3）Eurachem guides-the fitness for purpose of analytical methods-a laboratory guide to method validation and related topics(Eurachem)（4）Guidelines for the validation and verification of chemical test methods(NATA)（5）GUIDELINES FOR THE VALIDATION OF ANALYTICA

17、L METHODS FOR ACTIVE CONSTITUENT,AGRICULTURAL AND VETERINARY CHEMICAL PRODUCTS(Australia)13三 实验室管理层面质量控制 1 实验室资质认定评审准则(国认实函2006 141 号)2 中国合格评定国家认可委员会CNAS/CL01:2006 检测和校准实验室能力认可准则 3 GB/T27025：2008检测和校准实验室能力的通用要求（GB/T 15481）4 农产品质量安全检测机构考核评审细则1.主要依据文件142.主要内容：主要内容：1）管理机构和体系管理机构和体系2）文件控制文件控制3）记录控制记录控制4

18、）内审和评审内审和评审5）人员控制人员控制6）仪器设备控制仪器设备控制7）样品耗材控制样品耗材控制8）检测方法控制检测方法控制9）设施与环境控制设施与环境控制10)检测报告控制检测报告控制15人员、文件、记录、设施与环境控制采样,处理 前处理分析测试数据处理检测报告保存运输人员、文件、记录、内审和评审、仪器设备、供应品、检测方法、设施与环境控制 人员、文件、记录、仪器设备及设施与环境控制文件、记录、设施与环境控制人员、记录、检测方法控制 人员、文件、记录、内审和评审、仪器设备、检测方法设施与环境控制 检测流程及控制因素16最高管理者最高管理者n综合管理部综合管理部n负责人负责人n样品管理员样品

19、管理员n设备管理员设备管理员n文档管理员文档管理员n检一部检一部n负责人负责人n监督员监督员n检测检测/校准员校准员n检二部检二部n负责人负责人n监督员监督员n检测检测/校准员校准员n检三部检三部n负责人负责人n监督员监督员n检测检测/校准员校准员质量负责人质量负责人管理者代表管理者代表技术负责人技术负责人1）管理机构和体系17质量手册质量手册程序文件程序文件作业指导书作业指导书记录表格及记录记录表格及记录质量手册质量手册程序文件程序文件作业指导书、记录作业指导书、记录 通常划分为三个层次或四个层次：通常划分为三个层次或四个层次：实验室管理体系：质量手册、程序文件、作业指导书、表格记录。182

20、）文件控制 1、建立文件控制程序：内部文件：质量手册、程序文件、作业指导书、表格、张贴品等。外部文件：法律法规、标准、图纸、手册等。2、文件的批准与发布：防止使用无效和/或作废的文件3、文件的标识：实验室制定的管理体系文件应有唯一性标识4、文件的变更：尤其注意更改和控制保存在计算机内的文件193）记录控制 应建立和保持识别、收集、索引、存取、存档、存放、维护和清理质量记录和技术记录的程序。记录应清晰明了，便于存取，应规定保存期。记录应予安全保护和保密。应保护和备份电子形式存储的记录，并防止未经授权的侵入或修改。记录应包括人员的标识、观察结果、数据和计算应在产生的当时予以记录，并能分类识别。当记

21、录中出错时，应划改，不可擦涂掉。应有改动人的签名或签名缩写。对电子存储的记录也应采取同等措施。204）内审和评审 内部审核：定期验证实验室运行持续符合管理体系的要求。内部审核：定期验证实验室运行持续符合管理体系的要求。包括管理体系的全部要素，重点审核影响检验结果的区域。包括管理体系的全部要素，重点审核影响检验结果的区域。管理评审：定期对实验室的管理体系和技术活动进行必要的改管理评审：定期对实验室的管理体系和技术活动进行必要的改进完善，以确保其持续适用和有效。进完善，以确保其持续适用和有效。21（1）人员的技术能力确认）人员的技术能力确认 教育背景、专业技能、工作经历、现任岗位授权；教育背景、专

22、业技能、工作经历、现任岗位授权；（2 2）人员的培训计划和实施）人员的培训计划和实施 培训计划的可行性、实施记录、培训效果的评价培训计划的可行性、实施记录、培训效果的评价（3）人员的监督）人员的监督 监督目的：对各类人员和能力进行确认、保证持续改进。监督目的：对各类人员和能力进行确认、保证持续改进。监督方式：盲样考核、操作演示、现场提问、留样复测、人员比监督方式：盲样考核、操作演示、现场提问、留样复测、人员比对、参加能力验证、质量控制图、岗位轮换等。对、参加能力验证、质量控制图、岗位轮换等。监督记录：真实、全面、发现问题和优点。监督记录：真实、全面、发现问题和优点。5）人员控制制22 实验室对

23、人员进行监督时应考虑：实验室对人员进行监督时应考虑：针对不同类型不同专业范围应配备符合资质条件、有能力的针对不同类型不同专业范围应配备符合资质条件、有能力的监督人员；监督人员；应有足够比例的监督人员；应有足够比例的监督人员；对监督的内容、方式、频率有文件化的规定，每次监督后应对监督的内容、方式、频率有文件化的规定，每次监督后应对被监督的人员或岗位的工作质量做出评价。对被监督的人员或岗位的工作质量做出评价。对监督后表现不满意的人员应采取相应的有效处理措施；对监督后表现不满意的人员应采取相应的有效处理措施；监督结果应输入管理评审。监督结果应输入管理评审。23实验室的仪器设备应侧重于实验室的仪器设备

24、应侧重于日常管理、维护保养、状态确认和日常管理、维护保养、状态确认和安全防护安全防护。（1）设备的日常使用和管理）设备的日常使用和管理 设备设备唯一性标识唯一性标识（管理标识和校准标识）、设备档案、操作（管理标识和校准标识）、设备档案、操作人员能力、使用维护、设备溯源性。人员能力、使用维护、设备溯源性。（2 2）设备的校准）设备的校准l 校准机构的选择（资质和能力、校准报告的信息）、校准校准机构的选择（资质和能力、校准报告的信息）、校准计划、校准证书确认、自校准规程和记录、校准状态标识。计划、校准证书确认、自校准规程和记录、校准状态标识。l 校准计划、外部合格供应方评价和选择、自校准规程、校校

25、准计划、外部合格供应方评价和选择、自校准规程、校准标识等。准标识等。6）仪器设备控制24 测量仪器应根据仪器的性能情况测量仪器应根据仪器的性能情况,加贴仪器状态标志。加贴仪器状态标志。合格标志合格标志经计量检定或校准、验证合格，确认其符合检经计量检定或校准、验证合格，确认其符合检测技术规范规定的使用要求。测技术规范规定的使用要求。准用标志准用标志设备存在部分缺陷或部分功能丧失，但可在限设备存在部分缺陷或部分功能丧失，但可在限定范围内使用；设备某一量程准确度不够，但检测所用量程定范围内使用；设备某一量程准确度不够，但检测所用量程合格，可降级使用。合格，可降级使用。停用标志停用标志设备目前状态不能

26、使用（故障、经检定校准不设备目前状态不能使用（故障、经检定校准不合格、性能无法确定、超过周期未检定校准、不符合技术规合格、性能无法确定、超过周期未检定校准、不符合技术规范规定的使用要求等），但经检定校准或修复后可以使用。范规定的使用要求等），但经检定校准或修复后可以使用。25（3）设备的期间核查）设备的期间核查 仪器设备的期间核查应选择国家计量检定规程中的主要检定项仪器设备的期间核查应选择国家计量检定规程中的主要检定项目，一般选择以下合适项目：目，一般选择以下合适项目：零点检查；灵敏度；准确度；分辨率；测量重复性；零点检查；灵敏度；准确度；分辨率；测量重复性；标准曲线线性；标准物质或参考物质测

27、试比对；仪器说明书列明标准曲线线性；标准物质或参考物质测试比对；仪器说明书列明的技术指标等。的技术指标等。核查的方式可以核查的方式可以标准物质比对，设备稳定性试验、设备特征值偏标准物质比对，设备稳定性试验、设备特征值偏离试验离试验和和检测灵敏度测试检测灵敏度测试等。等。26(1)样品控制样品控制 考察数量代表性、方法适用性、制备有效性、传递可溯性。考察数量代表性、方法适用性、制备有效性、传递可溯性。样品抽取阶段必须制定合适的抽样方案，明确抽样的数量和抽样品抽取阶段必须制定合适的抽样方案，明确抽样的数量和抽样方式。样方式。检测方法对检测样品的特殊要求。检测方法对检测样品的特殊要求。(2)(2)消

28、耗材料控制消耗材料控制l 外部供应商的评价和控制、采购验收（符合性检查）、标准外部供应商的评价和控制、采购验收（符合性检查）、标准物质的保管和期间核查。物质的保管和期间核查。l 外部供应商的评价、采购控制、符合性检查、标准物质确认和外部供应商的评价、采购控制、符合性检查、标准物质确认和配制、期间核查作业指导书和核查。均应有记录配制、期间核查作业指导书和核查。均应有记录.7）样品和耗材控制27 对检测结果有重要影响的消耗品、使用频率高的或有疑虑的标准物质要用适当对检测结果有重要影响的消耗品、使用频率高的或有疑虑的标准物质要用适当的方法进行符合性检查的方法进行符合性检查。符合性检查手段符合性检查手

29、段与另一标准物质进行比对试验；与另一标准物质进行比对试验；用色谱、质谱、光谱的特征峰、特征离子、特征谱图进行确证；用色谱、质谱、光谱的特征峰、特征离子、特征谱图进行确证；利用化学特征反应进行验证。利用化学特征反应进行验证。(3)(3)标准物质控制标准物质控制 标准物质证书应给出标准物质的名称、编号、定值日期、定值方标准物质证书应给出标准物质的名称、编号、定值日期、定值方法、特性值、测量不确定度、有效期和贮存要求。法、特性值、测量不确定度、有效期和贮存要求。当只能使用不具有溯源性的标准物质时，应获取由生产厂商出具当只能使用不具有溯源性的标准物质时，应获取由生产厂商出具的能说明其特性的有效证明，并

30、进行必要的验证试验或比对试验。的能说明其特性的有效证明，并进行必要的验证试验或比对试验。28（1）检测方法必需现行有效）检测方法必需现行有效 应由专人定期对检测标准进行有效性查询，及时更新作废标准。应由专人定期对检测标准进行有效性查询，及时更新作废标准。国内国家标准、行业标准、国外标准查询：国内国家标准、行业标准、国外标准查询：国家标准化管理委员会国家标准化管理委员会 ；中国标准信息网中国标准信息网，食品伙伴网食品伙伴网 www.Fwww.F;8)、检测方法质量控制29（2）编制作业指导书（编制作业指导书（SOPSOP ）SOPSOP当缺少指导书可能影响检测和当缺少指导书可能影响检测和/或校准

31、结果，实验室可对或校准结果，实验室可对所有相关设备的使用和操作、检测和所有相关设备的使用和操作、检测和/或校准、关键性操作步骤或校准、关键性操作步骤编制指导书。编制指导书。当因检测时效、试剂、设备、检测灵敏度等原因，需要对标准方当因检测时效、试剂、设备、检测灵敏度等原因，需要对标准方法进行改进，以满足检测需求时，应对标准方法做法进行改进，以满足检测需求时，应对标准方法做偏离性确认偏离性确认，经过批准并形成经过批准并形成SOP。SOP应经过审核批准并列入受控范畴。应经过审核批准并列入受控范畴。30实验室应关注以下四个方面实验室应关注以下四个方面SOPSOP的编制：的编制：1 1方法类方法类：包括

32、检验方法中不详细或不完善部分的补充，期间核：包括检验方法中不详细或不完善部分的补充，期间核查、方法确认及比对等；查、方法确认及比对等；2 2设备类设备类：重要或复杂设备的使用、操作规范（如设备制造商提：重要或复杂设备的使用、操作规范（如设备制造商提供的技术说明书不够明细等）；供的技术说明书不够明细等）；3 3样品类样品类：取样、制样和样品处置的：取样、制样和样品处置的“实施细则实施细则”等；等；4 4数据类数据类：定量检测结果的表达、异常数据的剔除、测量结果不：定量检测结果的表达、异常数据的剔除、测量结果不确定度的评定等等。确定度的评定等等。319）设施和环境条件的质量控制）设施和环境条件的质

33、量控制 实验室的设施及环境条件的控制主要应考虑实验室的设施及环境条件的控制主要应考虑足够的足够的空间、合理的布局、条件的控制空间、合理的布局、条件的控制和和安全低风险安全低风险等。等。易忽视易忽视:区域隔离、限制进入、监控设施有效性确认区域隔离、限制进入、监控设施有效性确认和使用记录。和使用记录。32 1010、检测报告控制、检测报告控制（1 1）原始记录的审核）原始记录的审核 样品属性与选择检测方法的适用性样品属性与选择检测方法的适用性 检测所涉及的设备和标准物质的溯源性检测所涉及的设备和标准物质的溯源性 检测过程的信息可追溯性检测过程的信息可追溯性 结果表述的规范性和科学性（数据修约、单位

34、符号等）。结果表述的规范性和科学性（数据修约、单位符号等）。（2 2）检测报告的质量审核）检测报告的质量审核 客户和样品的信息完整性、结果表述和判定的科学性、抽客户和样品的信息完整性、结果表述和判定的科学性、抽样信息的描述、法律免责声明、认可标志使用规范性等。样信息的描述、法律免责声明、认可标志使用规范性等。（3 3）结果报告的传递）结果报告的传递 安全、保密、及时。安全、保密、及时。33四、四、实验室技术层面质量控制实验室技术层面质量控制总体过程：总体过程：(1)选择控制对象选择控制对象(2)规定控制标准规定控制标准(3)确定控制方法和手段确定控制方法和手段(4)进行实际测试进行实际测试(5

35、)比较差异，并分析原因比较差异，并分析原因(6)采取纠错行动，恢复控制采取纠错行动，恢复控制基本环节基本环节:1.分析前的质量控制分析前的质量控制2.分析中的质量控制分析中的质量控制3.分析后的质量控制分析后的质量控制34354.1 分析前的质量控制 主要包括：采样、样品处理、运输和储存的质量控制。主要包括：采样、样品处理、运输和储存的质量控制。采样和处理：确保样品在空间与时间上具有合理性、代表性采样和处理：确保样品在空间与时间上具有合理性、代表性和和 典型性，保证样品在分析之前不发生物理化学性质的变化。典型性，保证样品在分析之前不发生物理化学性质的变化。运输和储存：保证样品稳定性，避免交叉污

36、染。运输和储存：保证样品稳定性，避免交叉污染。根本目的根本目的：将采样和处理环节带来的测量不确定度控制在可：将采样和处理环节带来的测量不确定度控制在可接受水平。接受水平。364.2 分析中的质量控制 4.2.1实验实验室室内内部质量控制基本做法部质量控制基本做法 1）平行样分析）平行样分析 同一样品平行称两份，同时进行测定，考察其重复性，进行精密度分析同一样品平行称两份，同时进行测定，考察其重复性，进行精密度分析。2）空白试验）空白试验 操作程序中不加试样操作程序中不加试样,最后从试样的测定值中减去空白试验值最后从试样的测定值中减去空白试验值,以检验由试剂等带来的误差。以检验由试剂等带来的误差

37、。3）密码样分析）密码样分析/留存样复测留存样复测 由实验室的质量管理人员将一定数量的密码样由实验室的质量管理人员将一定数量的密码样/留存样（已知样）与常规样品留存样（已知样）与常规样品（未知样）一起分派给检测人员，检测人员在未知情的情况下进行样品检测。由质量（未知样）一起分派给检测人员，检测人员在未知情的情况下进行样品检测。由质量管理人员对结果进行分析、评价和判断，用于检查或控制检测结果的可靠性和精密度管理人员对结果进行分析、评价和判断，用于检查或控制检测结果的可靠性和精密度.374）标准物比对分析）标准物比对分析 /加标回收分析加标回收分析（1）直接使用标准物质进行质量控制）直接使用标准物

38、质进行质量控制在实际样品分析中插入标准物质同时测定。在实际样品分析中插入标准物质同时测定。如标准物质的分析结果与标准值一致，则表明分析测定过程不存在明显的系如标准物质的分析结果与标准值一致，则表明分析测定过程不存在明显的系统误差，检测结果是可靠的。统误差，检测结果是可靠的。如标准物质的检测结果与标准值不一致，应查找原因，进行复测；若复测结如标准物质的检测结果与标准值不一致，应查找原因，进行复测；若复测结果仍不合格，应查明原因后立即采取纠正措施，必要时追溯以前已测结果的果仍不合格，应查明原因后立即采取纠正措施，必要时追溯以前已测结果的准确性。准确性。如果有条件，可在分析方法的适用范围内选用三种不

39、同浓度水平的标准物质，如果有条件，可在分析方法的适用范围内选用三种不同浓度水平的标准物质，用以核对、检验分析方法是否存在系统误差，从而评价分析结果准确度。用以核对、检验分析方法是否存在系统误差，从而评价分析结果准确度。38（2）加标回收评价分析结果的准确度）加标回收评价分析结果的准确度用途用途：旨在衡量测定值与真值之间的误差，是判定分析方法准确度和可行：旨在衡量测定值与真值之间的误差，是判定分析方法准确度和可行性的最常用方法。性的最常用方法。以农残加标测定为例：以农残加标测定为例：实验过程：实验过程：在试样（空白）中加入已知量的欲测农药标准溶液，然后，与在试样（空白）中加入已知量的欲测农药标准

40、溶液，然后，与空白试样同时测定，理论上两个测定结果之差应等于加入的标准物质量空白试样同时测定，理论上两个测定结果之差应等于加入的标准物质量添加浓度添加浓度：3 3个以上：个以上：0.10.1MRLMRL、1 1MRLMRL、1010MRLMRL；或：或：1 1LDLLDL、5 5LDLLDL、1010LDLLDL；重复重复：每一添加浓度至少重复三次。：每一添加浓度至少重复三次。要求要求：单残留回收率：单残留回收率：8080120%120%，多残留回收率：，多残留回收率：7070130%130%。39注注 意意 事事 项项a)标准物质的化学成分与浓度范围要与方法相匹配；标准物质的化学成分与浓度范

41、围要与方法相匹配；b)标准物质的基本组成尽可能与被测样品相类似；标准物质的基本组成尽可能与被测样品相类似；c)标准物质的物理形态、甚至表面状态要满足方法的要求；标准物质的物理形态、甚至表面状态要满足方法的要求；d)严格购买有证标物严格购买有证标物/溶液；溶液；e)严格按标准物质证书的要求规范操作，有干燥要求时，应在指定条件下严格按标准物质证书的要求规范操作，有干燥要求时，应在指定条件下干燥后使用；干燥后使用；f)遵守标准物质证书指定的最小取样量，如果取样量低于最小取样量时，遵守标准物质证书指定的最小取样量，如果取样量低于最小取样量时，将不能保证取样的均匀度而影响分析结果；将不能保证取样的均匀度

42、而影响分析结果；G）注意标准物质的保存条件和有效期，不要超期使用。）注意标准物质的保存条件和有效期，不要超期使用。40 5）比对分析）比对分析-人员比对人员比对-仪器比对仪器比对-方法比对方法比对41样品编号样品编号方法方法平均值（平均值（n=5）标准偏差标准偏差%样品加标回样品加标回收率收率%2012070原子吸收原子吸收0.3465.0101ICP-MS0.3592.81192102069原子吸收原子吸收0.1663.8101ICP-MS0.1872.3119采用不同方法测定大米中镉（Cd）不同方法测定结果存在一定差异，但测定结果的精不同方法测定结果存在一定差异，但测定结果的精密度和准确度

43、均在方法允许范围内。总体上采用原子吸密度和准确度均在方法允许范围内。总体上采用原子吸收方法更精确一些。收方法更精确一些。426)6)质量控制图质量控制图制图制图:选取一个测定含量稳定、样品基体均匀、便于保存的样本为测试控制样，选取一个测定含量稳定、样品基体均匀、便于保存的样本为测试控制样，以相同的测试条件连续测定以相同的测试条件连续测定n n次，经过计算得到平均值次，经过计算得到平均值X X、偏差、偏差s s。结果分析结果分析:每次测试时，与样品同样条件测定质量控制样每次测试时，与样品同样条件测定质量控制样 当控制样测定结果在当控制样测定结果在1s1s之间时，结果为满意；之间时，结果为满意；当

44、控制样测定结果在当控制样测定结果在1s-2s1s-2s之间时，结果为可疑；之间时，结果为可疑；当控制样测定结果当控制样测定结果 2s2s时，结果为不可接受。时，结果为不可接受。43平均值X偏差-1s偏差-2s偏差1s偏差2s质量控制图偏差-3s偏差3s44 在正常检测过程中，与样品同样条件测定控制样，如果连续出现控制样测定在正常检测过程中，与样品同样条件测定控制样，如果连续出现控制样测定值向上或向下偏离平均值，可以判定出现正负系统性误差，可以提醒测试者查找值向上或向下偏离平均值，可以判定出现正负系统性误差，可以提醒测试者查找原因。原因。正偏差可能原因正偏差可能原因:样品受到污染，设备分离度下降

45、，标准物质浓度降低等。样品受到污染，设备分离度下降，标准物质浓度降低等。负偏差可能原因负偏差可能原因:样品提取不完全、转移损失、标准物质介质挥发、仪器检测灵敏度样品提取不完全、转移损失、标准物质介质挥发、仪器检测灵敏度下降等。下降等。45各类质量控制技术的比较各类质量控制技术的比较464.2.2 实验室外部质量控制实验室外部质量控制 1)实验室间比对实验室间比对 概念概念:按照预先规定的条件，由两个或多个实验室对相同或类似的测试样品进行检测的组织、实施和按照预先规定的条件，由两个或多个实验室对相同或类似的测试样品进行检测的组织、实施和评价，从而确定实验室能力、识别实验室存在的问题与实验室间的差

46、异，是判断和监控实验室评价，从而确定实验室能力、识别实验室存在的问题与实验室间的差异，是判断和监控实验室能力的有效手段之一能力的有效手段之一。目的目的(1)确定实验室对特定检测或测量的能力并监测其持续能力确定实验室对特定检测或测量的能力并监测其持续能力(2)识别实验室存在的问题并采取纠正措施，可能与人员能力或设备校准有关识别实验室存在的问题并采取纠正措施，可能与人员能力或设备校准有关(3)确定新方法的有效性和可比性确定新方法的有效性和可比性(4)鉴别实验室之间的差异鉴别实验室之间的差异(5)确定一种方法的能力特性，通常称为共同试验确定一种方法的能力特性，通常称为共同试验(6)给标准物质赋值，并

47、评介其适用性给标准物质赋值，并评介其适用性472)能力验证测试能力验证测试（proficiency testing（PT）已成为全球性外部质量保证系统（已成为全球性外部质量保证系统（external quality assurance system，EQAS）的主要内容。）的主要内容。目的目的：对实验室常规工作进行评价，全面提高检验的质量。：对实验室常规工作进行评价，全面提高检验的质量。意义：意义：可获得本实验室与使用同一方法的其他实验室结果的差异，可获得本实验室与使用同一方法的其他实验室结果的差异，以及与做同一试验但使用不同方法的实验室结果比较的情况。以及与做同一试验但使用不同方法的实验室结

48、果比较的情况。可评价实验室的分析能力，监控实验室可能出现的技术问题，可评价实验室的分析能力，监控实验室可能出现的技术问题，可作为实验室质量保证的外部监督工具。可作为实验室质量保证的外部监督工具。48 标准依据：标准依据：CNASGL02 能力验证结果的统计处理和能力验证结果的统计处理和 能力评价指南能力评价指南 评价方法：评价方法：Z比分法比分法 参加者的结果和给定值比较得到分析结果的偏差值参加者的结果和给定值比较得到分析结果的偏差值 Z=(xX)/p ：参加者结果：参加者结果X：给定值：给定值 p：标准偏差：标准偏差|Z|2满意结果满意结果 23不满意结果不满意结果49不合格结果常见问题不合

49、格结果常见问题 书写错误书写错误 方法学问题方法学问题 技术问题技术问题 外部质评物问题外部质评物问题 结果评价的问题结果评价的问题 无法解释的问题等无法解释的问题等50 4.3 分析后的质量控制分析后的质量控制-数据处理数据处理 要求要求：按分析数据处理的基本要求进行，遵守数字修约规则，慎重按分析数据处理的基本要求进行，遵守数字修约规则，慎重异常值取舍，数据审核。异常值取舍，数据审核。内容：内容：包括分析数据的准确记录，分析数据有效性检查，分析数据包括分析数据的准确记录，分析数据有效性检查，分析数据离群值检验（离群值检验（Q检验法、格鲁布斯法等），分析数据统计检验（检验法、格鲁布斯法等），分

50、析数据统计检验（t检验和检验和F检验法检验法)，分析数据方差分析，分析数据回归分析等，分析数据方差分析，分析数据回归分析等。51 1.有效数字有效数字1.1 概念：概念：有效数字是指在分析工作中实际能够测量到的数字，是能够反映被测量大小的带有一有效数字是指在分析工作中实际能够测量到的数字，是能够反映被测量大小的带有一位存疑（估读）数字的全部数字。有效数字中只应保留一位估读数字。位存疑（估读）数字的全部数字。有效数字中只应保留一位估读数字。有效数字有效数字=可靠数字可靠数字+1位估读数字位估读数字 1.2 计数：计数：一个数从左边第一个不为一个数从左边第一个不为0的数字数起到精确的数位止，所有的