二节萜类的结构类型及重要代表物课件.ppt

1、（一）链状单萜C CH H2 2O OH HC CH H2 2O OH HC CH H2 2O OH HC CH HO OC CH HO OC CH HO O香香 叶叶 醇醇 G Ge er ra an ni io ol l 橙橙 花花 醇醇 N Ne er ro ol l香香 茅茅 醇醇 C Ci it tr ro on ne el ll lo ol l香香 叶叶 醛醛 G Ge er ra an ni ia al l 橙橙 花花 醛醛 N Ne er ra al l香香 茅茅 醛醛 C Ci it tr ro on ne el ll la al lCH2OH香叶醇香叶醇(香叶醇)“又称牻牛

2、儿醇”，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气，沸点229230oC。CH2OH橙花醇 橙花醇(nerol)存在于橙花油、柠檬草油和其它多种植物的挥发油中，具有玫瑰香气,沸点255260oC。CH2OH香茅醇香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，以左旋体的经济价值较高。上述三种萜醇都是玫瑰香系香料。OH芳樟醇芳樟醇是香叶醇、橙花醇的同分异构体，左旋体在香柠檬油中含有，右旋体则存在于桔油及素馨花Jasminum grandiflorum的挥发油中。柠 檬 醛：反 式 为 -柠 檬 醛（香 叶 醛，geranial），顺式为-柠檬醛（橙花醛），通常是混合物，以反

3、式柠檬醛为主。柠檬醛在柠檬草油和香茅油的含量较高。柠檬醛具有柠檬香气，广泛应用于香料和食品工业。CHOCHO橙花醛 香叶醛香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。CHO香茅醛香叶醇橙花醇 香茅醇CH2OHCH2OHCH2OHCHOCHO香叶醛香茅醛HOHOHH+O OH HH HH HH HO OH HH HH HH HH HO Ol l-薄薄荷荷醇醇 l l-m me en nt th ho ol ld d-新新薄薄荷荷醇醇 d d-n ne eo om me en nt th ho ol l薄薄荷荷酮酮 m me et th ho on ne

4、eO OH HO OH HO Ol l-龙龙脑脑 l l-b bo or rn ne eo ol ld d-龙龙脑脑 d d-b bo or rn ne eo ol l樟樟脑脑 c ca am mp ph ho or rHHHOHHHHOHHHHOHHHHOHl-薄荷醇异薄荷醇d-新薄荷醇新异薄荷醇薄荷酮O薄荷醇(薄荷醇)是薄荷Mentha arvensis var.piperasceus 和欧薄荷Mentha piperita 等挥发油中的主要组成成分。其左旋体(l-menthol)习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。C

5、HOCHCH3CCH O+OCH3CCH3C2H5ONaH2SO4加热CHCH3CCH OCHCH3CCH O+柠檬醛伪紫罗蓝酮-紫罗蓝酮-紫罗蓝酮d-龙脑l-龙脑OHOH樟脑O樟脑(camphor)习称辣薄荷酮，为白色结晶性固体，易升华，具有特殊钻透性的芳香气味。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。-氧化樟脑对-氧化樟脑OCHOOO斑蝥斑蝥素ONOOOHOOOO O OO OH HO OH HO OC CH H2 2O OH HH HO OH HO OO OH HO OC CO OO OH H2 2C C芍芍药药苷苷P Pa ae eo on ni if fl

6、lo or ri in n-崖柏素-崖柏素OOHOOH-崖柏素-崖柏素OOHOOH-崖柏素(-thujaplicin)和-崖柏素(-thujaplicin)存在于在欧洲产崖柏Thuja plicata、北美崖柏Thuja occidentalis 以及罗汉柏Thujosis dolabrata的心材中；扁柏素OOHHHOC6H11 O5OCH3 SCOOH2COO鸡屎藤苷 CHOCHO蚁臭二醛环烯醚萜骨架裂环环烯醚萜骨架 环烯醚萜含有环戊烷的结构单元。该类化合物含有取代环戊烷环烯醚萜(iridoid)和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜(secoiridoid)两种基本碳架。CH2OPPHCHOCHOC

7、HOCH2OHCHOCHOCOHHOHOOHHHOOHHH水解氧化环合水合氧化烯醇化羟醛缩合GPP香茅醛蚁臭二醛环烯醚萜O OO OH H1234567891011O OC CO OO OH HO OH HO OO OH HO OO OH H脱脱羧羧氧氧化化氧氧化化环环合合开开环环810761159O OO OH HO O81076115944 4-去去甲甲环环烯烯醚醚萜萜裂裂环环环环烯烯醚醚萜萜裂裂环环内内酯酯环环烯烯醚醚萜萜栀子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposide)和京尼平苷酸(geniposidic酸)是清热泻火中药山栀子的主成分。京尼平苷显示有显著的泻下作用和利

8、胆作用；京尼平苷苷元(ginipin 京尼平)具有显著的促进胆汁分泌作用和泻下作用。HOH2CHHOC6H11 O5OOHCOOCH3HHOC6H11 O5OCOORHOH2C桅子苷京尼平苷 京尼平苷酸 R=CH3R=H鸡屎藤苷(paederoside)是鸡屎藤的主成分，其C4位羧基与C6位羟基形成-内酯；C10位的甲硫酸酯在鸡屎藤组织损伤时，由于酶解的作用产生甲硫醇。HHOC6H11 O5OCH3 SCOOH2COO鸡屎藤苷 OOHOH2CglcOOH梓醇梓苷(catalposide)存在于梓实中，药理作用与梓醇相似。OOHOH2CglcOOOHCO梓苷桃叶珊瑚苷(aucubin)是车前草清

9、湿热、利小便的有效成分，其苷元及其多聚体有抗菌作用。HHOHglcHOH2COO桃叶珊瑚苷3.裂环环烯醚萜苷OOC6H11 O5OONOONH4OH5%HCl龙胆苦苷龙胆碱水解当药苷(獐牙菜苷，sweroside)、当药苦苷(獐牙菜苦苷，swertamarin)均为当药和獐牙菜中的苦味成分。OOC6H11 O5OOR当药苷当药苦苷R=HR=OH 当药苦酯苷(龙胆苦酯，amarogentin)、羟基当药苦酯苷(amarowerin)在当药中含量较少，但其苦味比当药苦苷强100倍以上。HOOHOHOROOOOCOHHOOOHO当药苦酯苷羟基当药苦酯苷R=HR=OH橄榄苦苷(oleuroprin)和

10、10-羟基女贞苷(10-hydroxyligustroside)只存在木樨科植物中，具有8,9双键,C7被氧化成羧基后而结合成酯。RORglcHOOOCOOCH3HO橄榄苦苷 10-羟基女贞苷R=HR=OHR=OHR=H1234567891011 trans,trans -FPPOPP+土青木香烷(aristolane)橄榄烷(maaliane)桉烷(eudesmane)愈创木烷(guaiane)榄烷(elemane)香木兰烷(aromadendrane)双环吉马烷(bicyclogermacrane)吉马烷(germacrane)艾里莫酚烷(elemophilane)缬草烷(valerane

11、)乌药烷(lindenrane)蛇麻烷(humulane)丁香烷(caryophyllane)前伊鲁烷(protoilludane)伊鲁烷(illudane)小皮伞烷(marasmane)倍半萜的生物合成途径与基本骨架名称 trans,trans-FPPOPP+香木兰烷(aromadendrane)双环吉马烷(bicyclogermacrane)吉马烷(germacrane)蛇麻烷(humulane)前伊鲁烷(protoilludane)杜松烷(cadinane)斧柏烷(thujopsane)花侧柏烷(cuparane)松香烷(cedrane)月桂烷(laurane)恰米烷(chamigran

12、e)菖蒲烷(acorane)檀香烷(santalane)没药烷(bisabolane)倍半蒈烷(sesquicarane)cis,trans-FPP+PPO 苜蓿烷(sativane)单端孢烷(trichothecane)拉松烷(laserane)胡椒烷(copane)长松叶烷(longifolane)倍半萜的生物合成途径与基本骨架名称花侧柏烷(cuparane)月桂烷(laurane)檀香烷(santalane)没药烷(bisabolane)倍半蒈烷(sesquicarane)cis,trans-FPP+PPOH3CCH3HOCH3CH3CH2OHCH3CH3-金合欢烯金合欢醇-金合欢烯橙花

13、醇金合欢烯又称麝子油烯，存在于枇杷叶、生姜、及洋甘菊的挥发油中。金合欢烯有、两种构型，其中体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。橙花醇又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。OOHHCH3H3COOOCH3H 青蒿素OOCOCH2CH2COOHHHCH3H3COOOCH3HOOCH3HHCH3H3COOOCH3HOOHHHCH3H3COOOCH3H双氢青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀单酯OHOHOO鹰爪甲素 棉酚 HOHOHOOHOHCHOCH3H3CCHOOHOOO123456789101112131415-山道年OOOHOOOOOOCOCH3O1

14、23456789101112131415123456789101112131415CH3COOH光照射OOCOOHHH+OH-山道年山道年酸OHSSe200愈创木愈创木醇2，4-二甲基-7-异丙基OOOHOHOO COHOOOHOHOO COCH2 Cl泽兰苦内酯泽兰氯内酯OOODCH3glc大苞雪莲内酯20191817161514131211109876554321201918171615141312 1110987654321 维生素A型(vitamin A type)瑞香烷(daphane)大戟烷(phorbane)木藜芦毒烷(grayanotoxane)罗汉松烷(podocarpane

15、)桃柘烷(totarane)(GGPP)紫杉烷(taxane)乌头烷(aconane)赤霉烷(gibberellane)阿替烷(atisane)(phyllocradane)贝壳杉烷(kaurane)贝叶烷(beyerane)克罗烷(clerodane)松香烷(abietane)右松脂烷(pimarane)异右松脂烷(isopimarane)卡萨烷(cassane)半日花烷(labdane)OPP二萜的基本骨架、立体结构及生物合成 OPP半日花烷(labdane)右松脂烷(pimarane)松香烷(abietane)克罗烷(clerodane)贝叶烷(beyerane)(phyllocrada

16、ne)紫杉烷(taxane)(GGPP)维生素A型(vitamin A type)123456789101112131415161718192012345567891011121314151617181920191918109植物醇CH2OHCH2OH维生素AHOOOHCH2OHHOOOO无水吡啶Na2SO3 H2SO4+HOOOHCH2OHSO3NaNa2SO4+OOHCH2OCOCH2CH2COOHCH2COOHCH2COOKHCO3单钾盐穿心莲内酯()()()大青素海常黄素AHOOCOCH3CH2OCOCH3HHHOOOOCOCH3 CH3COOC2H5OOOHHHOCOCH3CH2OC

17、OCH3HR3R2HR1OOOOOOOOH银杏内酯 M H OH OH 银杏内酯 J OH H OH R1 R2 R3 银杏内酯 A OH H H 银杏内酯 B OH OH H 银杏内酯 C OH OH OH 181715131211107531OHOOCR1COR2O R1 R2土荆酸甲 CH3 COCH3土荆酸乙 COOCH3 COCH3土荆酸丙 COOCH3 H土荆酸丙2 COOH COCH31191812107OOOOOR1OHR2R3H R1 R2 R3 雷公藤甲素(triptolide)H H CH3 雷公藤乙素(tripdiolide)OH H CH3 雷公藤内酯(triptol

18、idenol)H OH CH316-羟基雷公藤内酯醇 H H CH2OH(16-hydroxytriptolide)10974321HOCOCH3OOCOCCC OOHH HNHCOOCH3COOOHOHOHH紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇，最早从太平洋红豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。HOCOCH3OOCOOROOHOHHHHO甲素关附Guan-fu base ANOAcOHHOAcOAcOCOOR1OR2HH甜菊苷甜菊苷A甜菊苷D甜菊苷E R2R12112G lc1213 1113 2 122GlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlcGlc蛇孢假壳素A(ophiobolin A)是从寄生于稻植物病原菌芝麻枯病菌中分离出的第一个二倍半萜成分，具有C5-C8-C5骈环的基本骨架，该物质示有阻止白藓菌、毛滴虫菌等生长发育的作用。19171513119753246812142120181622242310OOOHCOHHHHH251OCOOHCOOCH3HHCOOH