1、高三化学复习二十四高三化学复习二十四 有机推断与合成有机推断与合成 有机合成有机合成步骤设计步骤设计 知知 识识 梳梳 理理 保护基团 1、常见于氧化过程中保护还原性基团：碳碳双键、酚羟基、醛基、氨基等 2、苯环上取代时常利用基团占位来保护某些位置不被取代。 3、 “保护基团”步骤特征：一步转化，一步恢复。 减少副反应 1、常见于羟基酸的消除反应，为防止形成各种酯或缩聚物，将羟基转化为卤 原子后在碱性环境下消除。 2、实际合成中优先原子利用率高的反应，以符合绿色化学要求。 3、 “减少副反应”步骤特征：多种途径可行，只选其中之一 反应条件限制 1、不同条件下相类反应存在差异。 如：芳香烃的卤代
2、，铁粉催化与光照取代位置不同。 又如：不对称烯烃的不对称加成（HX） ，在不同环境下 X 加成位置不同。 2、反应环境的负影响。 如：在氧化氛围下的反应进行之后再引入还原性基团，防止产生负影响。 3、 “反应条件限制”步骤特征：交换步骤或更改条件后得不到预期产物。 环境与试剂 从平衡移动角度解释反应环境或加入试剂的选择 【例 1】分析下列反应步骤设计的目的。 （1）由丁二烯合成富马酸。 反应类型：_ _；_ _。 反应方程式：_。 反应的目的是_ _。 （2）由香豆素合成水杨酸、乙二酸。 反应类型：_ _ _；_ _。 香豆素的结构简式：_。 反应的目的是_ _。 写出香豆素与足量 NaOH
3、溶液共热时发生反应的化学方程式： _。 【例 2】 （1）某反应方程式如下： 为了促进该反应的进行，通常可以加入一种显_ _的物质。 a. 强酸性 b. 弱酸性 c. 弱碱性 d. 强碱性 （2）某反应过程可表示为： 已知该反应在无水环境下进行，可选择加入_（选填编号）使反应更完全。 aNa bNaOH cNa2CO3 dNaHCO3 【例 3】选用合适的试剂合成下列有机物，请写出各步化学方程式。 （1）用 CH2=CHCHO 经四步反应合成 CH2=CHCOOH（注意保护碳碳双键） 。 （2）由 HOCH2CH2COOH 经三步反应合成含六元环的酯。 （3）由 CH3COCH2CH2COOH
4、 合成化学式为(C5H8O2)n的高聚物。 【例 4】一种工业上合成乙酸乙酯的路线如下所示： 已知 A 为天然高分子，是植物体中贮存的养分。反应都是原子利用率 100%的反 应。 （1）的反应类型是_ _。C 含有的官能团名称是_ _。E 的名称是_ _。 （2）B、C、D、E 中，能发生银镜反应的是_ _（填编号，下同） 。能发生酯化反应 A B H2O C2H6O 酶 C O2/Pd-Cu 乙酸乙酯 D 催化剂 O2/Pd-Cu + E 的是_ _。 （3）写出下列反应的化学方程式： _ _ （4）请写出符合下列条件乙酸乙酯的同分异构体的结构简式： 与乙酸乙酯同类别，但能发生银镜反应：_
5、_ 所有氢原子的化学环境相同：_ 【例 5】乙基香草醛（ CHO OC2H5 OH ）是食品添加剂的增香原料。 （1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称_ _ _。 （2）与乙基香草醛互为同分异构体，能与 NaHCO3溶液反应放出气体，且苯环上只有一个 侧链（不含 R-O-R及 R-O-COOH 结构）的有_种。 （3）A 是上述同分异构体中的一种，可发生以下变化： 已知：i RCH2OH CrO3 /H2SO4 RCHO； ii 与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性 KMnO4溶液氧化为羧基。 写出 A 的结构简式：_，反应发生的条件是_ _。 由 A 也可直接生成 D，
6、设计反应和的目的是_ _。 写出反应的方程式： _， （4）乙基香草醛的另一种同分异构体 E(COOCH3CH3O)是一种医药中间体。由茴香醛 (CHOCH3O)合成 E （其他原料自选） ， 涉及的反应类型有 （按反应顺序填写） _。 /H2 SO4 CrO3 COOH KMnO4/H+ ( C9H10O3 ) A ( C9H9O2 ) Br ( C9H8O3 ) 能发生银镜反应 B H+ C ( C9H8O2 ) D 【例 6】 山梨酸是国际粮农组织和卫生组织推荐的高效安全的防腐保鲜剂， 广泛应用于食品、 饮料、烟草、农药、化妆品等行业。工业上利用如下流程合成山梨酸。 已知：i. 氰基（C
7、N）与烃基结合形成的 R-CN 可以通过水解转化为 R-COOH； 氰基与氢结合形成的 HCN 是一种极易挥发的剧毒液体，水溶液酸性弱于碳酸 ii. 醛基具有较强的还原性，能被多种氧化剂氧化 iii. （1） 写出反应类型：反应_ _；反应_ _。 （2）写出结构简式：C_ _； H _ _ _。 （3）M 是 B 同类别的同分异构体。M 进行催化氧化时，1mol M 最多消耗 1.5mol O2（无 CO2生成） ，写出 M 可能的结构简式：_ _。 （4）设计步骤的目的是_ _。 反应的化学方程式为：_ （5）写出检验 C 中官能团的方法：_ _ （6）工业上常用 E 制备甘醇酸甲酯（HOCH2COOCH3） ，请选择合适的试剂完成此转化过 程（用流程图表示）
