3第三章 环烃答案.doc

1、1 第三章第三章 环环 烃烃 1. 试写出下列各化合物的构造式 （1）1-甲基环己烯 （2）3-甲基环己烯 （3）反-1,3-二氯环丁烷（构型式） （4）间二硝基苯 （5）2,7-二甲基萘 （6）对溴硝基苯 （7）对羟基苯甲酸 （8）3,5-二硝基苯磺酸 （9）1-甲基-4-异丙基苯 （10）邻硝基甲苯 （11）9-氯蒽 （12）1,3,5-三乙苯 解： （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） （12） 2. 画出下列各化合物椅型构象并比较其稳定性 （1） 顺-1,2-二甲基环己烷 （2）反-1,2-二甲基环己烷 （3） 顺1,3-二甲基环己

2、烷 （4）反-1,3-二甲基环己烷 CH3 Cl Cl NO2 NO2 Cl Br NO2 C2H5 C2H5C2H5 SO3H O2N NO2 CH(CH3)2 CH3CH3 NO2 COOH OH CH3 CH3 CH3 2 解： （1） H CH3 CH3 H （2） H H CH3 CH3 稳定性： （2）（1） （3） H CH3 H CH3 （4） H CH3 CH3 H 稳定性： （3）（4） 3. 命名下列各化合物 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） （12） 答： （1）3-甲基环戊烯 （2）1,2,3,4-四氢化萘 （

3、3） 2-甲基萘 （4）-萘磺酸 （5）间-氯甲苯 （6）1,3,5-三硝基苯 （7）溴化苄（苯溴甲烷） （8）1,8-萜二烯 （9）1-甲基-4-异丙基苯（或对-异丙基甲苯） （10）对-乙基甲苯 （11）间-硝基乙苯（12）1,1-二甲基-5-异丙基环戊烯 4. 试以化学方法区别下列各组化合物 （1） 甲苯 紫色褪去 不褪色 1-庚烯 紫色褪去 棕色褪去 庚烷 不褪色 CH3 SO3H NO2 O2NNO2 CH2Br C2H5 NO2 CH3 4KMnO 酸性 42/CClBr CH3 Cl CH3 C2H5 3 （2） 不褪色 棕色褪去 （3） 乙苯 无沉淀 不褪色 苯乙烯 无沉淀 棕

4、色褪去 苯乙炔 白色沉淀 （4） 不褪色 不褪色 不褪色 褪色 棕色褪去 5. 试以苯为原料合成下列化合物，并说明合成路线的理论根据 （1）苯甲酸 （2）间硝基苯甲酸 （3）邻硝基苯甲酸 （4）间硝基苯磺酸 （5）3-硝基-4-溴苯甲酸 （6）间溴苯甲酸 答： （1） （2） （3） AlCl3(无水) + CH3I CH3 KMnO4 COOH 42/CClBr Ag(NH3)2+ 42/CClBr 42/CClBr AlCl3( 无 水 ) CH3I CH3 KMnO4 COOH 混 酸 NO2 COOH Br2/FeBr3 浓 + HNO3 SO3H H2SO4 NO2 浓 H2SO4

5、SO3 SO3H 4 （4） （5） （6） 6. 用反应式表示，怎样从苯或甲苯转变成下列各化合物 （1）对二甲苯（2）对溴甲苯 （3）对甲苯磺酸（4）间氯苯甲酸 （5）间氯苯磺酸 （6）间硝基苯乙酮（7）2-甲基-5-硝基苯磺酸（8）3,4-二溴-1-硝基苯 答： （1） （2） （3） AlCl3( 无 水) + CH3I CH3 KMnO4 COOH Br2 FeBr3 COOH Br AlCl3( 无 水) + CH3I CH3CH3 CH3 + Br2 CH3CH3 Br FeBr3 + H2SO4 120 100 CH3CH3 SO3H AlCl3(无水) + CH3I 混 酸 C

6、H3 CH3 KMnO4 COOH FeBr3 Br2 Br Br COOH Br NO2 5 （4） （5） （6） （7） （8） 7. 完成下列各反应式（括号内为答案） （1） CH2Br Br （2） Br （3） COOH COOH KMnO4 Cl2 FeCl3 COOH COOH CH3 Cl 浓 H2SO4 SO3HCl2 FeCl3 SO3H Cl 酸混 NO2 Br NO2 Br2 FeBr3 BrBr Br2 FeBr3 Br 酸混 浓 NO2 CH3 H2SO4 CH3 SO3H NO2 CH3 CH3COCl AlCl3 酸混 COCH3COCH3 NO2 Br2 H

7、3C H C C H2 CH2HBr KMnO4 6 （4） Cl （5） COCH3 （6） Br （7） OHOH （8） BrH2C CH2Br （9） OH BrBr Br （10） CCl(CH3)2 （11） OHC CHO CH(CH3)2 光照 + Cl2 OH 3Br2 (1) O3 (2) Zn/H2O CH3 AlCl3 + ClC(C2H5)3 +Cl2 光照 +(CH3CO)2O AlCl3 HBr H3C H3C CH2CH3 + OH- CH KMnO4 CHCH3 H2C H2CCH2 CH2 + Br2 7 （12） CH3 C(C2H5)3 8.写出乙苯与下

8、列各试剂作用的反应式 （1）KMnO4（） （2）Cl2/Fe （3）HNO3H2SO4 （4）H2/Ni，高温，高压 （5）浓 H2SO4（） （6）Br2/光 （7）(CH3)2CHCl/AlCl3 （8）CH3CH2CH2Cl/AlCl3 高压高温, 8 9. 指出下列各物质硝化时，硝基进入环上的主要位置。 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 10. 经过元素分析，测定相对分子质量，证明 A，B，C 三种芳香烃的分子式 C9H12。当以 K2Cr2O7的酸性溶液氧化后，A 变为一元羧酸，B 变为二元羧酸，C 变为三元羧酸。但经 浓硝酸和浓硫酸硝化后， A 和

9、B 分别生成两种一硝基化合物， 而 C 则只生成一种一硝基化 合物。试通过反应式确定 A，B，C 的结构和名称。 解： A、 B、 C 分别为： CH3 COOH CH3 OH CH2Cl Br CHCl2 CH3 CH3 NO2 CH3 NO2 OH SO3H Br Br C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 O O CH2CH2CH3 COOH C2H5 CH3 COOH COOH CH2CH2CH3 9 11.一个烃 C10H16不含侧链烷基，能吸收 1mol H2。用 O3处理后再用 Zn/H2O 作用，得一个 对称的二元酮 C10H12O3。推导这个烃的可能的构造式。 解：计算不

10、饱和度：1n4 2 16 101 2 nn31 = 3，根据能吸收 1 mol H2说明分子中只 含一个双键，其余两个不饱和度应该是两个环。故初步断定分子为两个环加一个双键，再 根据该化合物位 O3氧化后再与 Zn/H2O 作用，得一对称的酮推断现该化合物的结构式为： 答： + H2 2. Zn / H2O 1. O3 O O O 混 酸 + CH3 CH3 CH3 COOH COOHHOOC CH2CH2CH3CH2CH2CH3 NO2 CH2CH2CH3 NO2 混 酸 + 混 酸 C2H5 CH3 C2H5 NO2 CH3 C2H5 NO2 CH3 CH3 CH3CH3 CH3 NO2 CH3 CH3