磷酸盐浓度下降课件.ppt

1、 化学监督培训化学监督培训（水汽部分）（水汽部分）东北电力科学研究院东北电力科学研究院n目录目录n一、火电厂化学监督内容及标准一、火电厂化学监督内容及标准n二、近两年新颁布和修订的行业和国家标准二、近两年新颁布和修订的行业和国家标准n三、水汽案例讲解及腐蚀与防护三、水汽案例讲解及腐蚀与防护n一、火电厂化学监督内容及标准一、火电厂化学监督内容及标准n1 1、监督管理 （网络、资料和人员）（网络、资料和人员）n2 2、化学设备管理（制水、给水、炉内加药 ）n3 3、化学技术管理 （水汽指标）（水汽指标）1 1、监督管理 （网络、资料和人员）（网络、资料和人员）按照国家电网公司发布的火电厂安全监督评

2、价的规定，火力发电厂生产运行人员需要持证上岗。2 2、化学设备管理（制水、给水、炉内加药 ）3 3、化学技术管理 （水汽指标）（水汽指标）第二篇最近两年新颁布或更新的行业标准nDL/T519-2014 DL/T519-2014 离子交换树脂验收标准离子交换树脂验收标准nDL/T1358-2014 DL/T1358-2014 总有机碳的测定总有机碳的测定nDL/T771-2014 DL/T771-2014 发电厂水处理用离子交换树脂选用导则发电厂水处理用离子交换树脂选用导则nDL/T5068-2014 DL/T5068-2014 发电厂化学设计规范发电厂化学设计规范nDL/T561-2013 D

3、L/T561-2013 火力发电厂水汽化学监督导则火力发电厂水汽化学监督导则nDL/T805.1-2004 DL/T805.1-2004 直流锅炉给水加氧处理直流锅炉给水加氧处理nDL/T805.2-2004 DL/T805.2-2004 汽包锅炉炉水加磷酸盐处理汽包锅炉炉水加磷酸盐处理nDL/T805.3-2004 DL/T805.3-2004 汽包锅炉炉水氢氧化钠处理汽包锅炉炉水氢氧化钠处理nDL/T805.4-2004 DL/T805.4-2004 锅炉给水处理锅炉给水处理nDL/T805.5-2013 DL/T805.5-2013 汽包锅炉炉水全挥发处理汽包锅炉炉水全挥发处理化学典型事

4、故案例分析及腐蚀与防护化学典型事故案例分析及腐蚀与防护n一.加强对水处理材料、化学药剂等大宗材料的入厂质量检验，防止劣质产品入厂使用。特别是新入厂的树脂颗粒和树脂粉末，一定要进行入厂检验验收。nDL/T519-2014 DL/T519-2014 离子交换树脂验收标准树脂全分析）离子交换树脂验收标准树脂全分析）nGB320-2006GB320-2006工业用合成盐酸工业用合成盐酸n严把再生用酸碱质量关严把再生用酸碱质量关n1 1、从源头上把好酸碱质量关，选择好的厂家、从源头上把好酸碱质量关，选择好的厂家n2 2、用专车运输，不得混装。严谨装其他有机化工产品的罐车，简单冲、用专车运输，不得混装。严

5、谨装其他有机化工产品的罐车，简单冲洗后运输盐酸，和生产厂说明。洗后运输盐酸，和生产厂说明。n3 3、对每一批新近酸、碱都要进行取样分析。盐酸要按国标合成盐酸的、对每一批新近酸、碱都要进行取样分析。盐酸要按国标合成盐酸的标准至少。要分析浓度、铁和游离氯指标。标准至少。要分析浓度、铁和游离氯指标。n要重视游离氯的分析工作。要重视游离氯的分析工作。n4 4、再生用碱采用离子膜法生产的烧碱、再生用碱采用离子膜法生产的烧碱n事故案例：事故案例：n鞍钢自备电厂树脂交换性能下降，制水量显著降低鞍钢自备电厂树脂交换性能下降，制水量显著降低.n原因：阳床再生用酸质量不合格。原因：阳床再生用酸质量不合格。n（DL

6、/T5068-2014 DL/T5068-2014 发电厂化学设计规范，离子交换树脂再生酸碱质量要求）发电厂化学设计规范，离子交换树脂再生酸碱质量要求）n二二.凝汽器结垢凝汽器结垢n1 1、管材：铜管和不锈钢管：控制氯离子指标、管材：铜管和不锈钢管：控制氯离子指标TP304TP304、TP304LTP304L、TP430TP430小于小于200mg/L200mg/L；TP316TP316、TP316LTP316L小于小于1000mg/L1000mg/L；TP317TP317、TP317LTP317L小于小于5000 mg/L5000 mg/Ln2 2、循环水加药、循环水加药n某厂一直按阻垢剂厂

7、家剂量加药，并按厂家建议控制浓缩倍率，但运行时间不长，即发现凝汽器水侧发生结某厂一直按阻垢剂厂家剂量加药，并按厂家建议控制浓缩倍率，但运行时间不长，即发现凝汽器水侧发生结垢现象。垢现象。n原因分析：n1 1、阻垢剂本身性能不合格，未作小型动态模拟试验。（防止电力生产事故二十五项重点要求、阻垢剂本身性能不合格，未作小型动态模拟试验。（防止电力生产事故二十五项重点要求及编制释义）还要充分考虑各种药剂复配后的综合效果检验。及编制释义）还要充分考虑各种药剂复配后的综合效果检验。n2 2、阻垢性能可以，但腐蚀速率偏大（国电大连开发区电厂）。、阻垢性能可以，但腐蚀速率偏大（国电大连开发区电厂）。三、磷酸盐

8、隐藏现象三、磷酸盐隐藏现象n1 1、发生的原因、发生的原因n 磷酸盐的特性：在一定温度下（磷酸盐的特性：在一定温度下（117117度），磷酸盐的溶解度随温度的升高而升高，达到一定温度后，度），磷酸盐的溶解度随温度的升高而升高，达到一定温度后，溶解度有降低。溶解度有降低。n 当机组出现负荷波动时，在高负荷阶段，炉水中磷酸盐浓度下降，当负荷降低时，磷酸盐又溶解在炉当机组出现负荷波动时，在高负荷阶段，炉水中磷酸盐浓度下降，当负荷降低时，磷酸盐又溶解在炉水中。水中。(机组负荷波动带来温度变化）。机组负荷波动带来温度变化）。n 局部热负荷过高，炉水深度蒸发，磷酸盐水解沉积在炉管上，炉管垢量高会加重。局部

9、热负荷过高，炉水深度蒸发，磷酸盐水解沉积在炉管上，炉管垢量高会加重。n a)a)设计问题设计问题,水循环不好水循环不好n b)b)燃烧调整问题。某厂为了解决过热器超温问题，将燃烧器角度向下调，虽然火焰中心远离炉膛，燃烧调整问题。某厂为了解决过热器超温问题，将燃烧器角度向下调，虽然火焰中心远离炉膛，虽然解决了过热器超温问题，但扰乱了炉水循环工况，在负荷波动时出现明显的磷酸盐隐藏现象。虽然解决了过热器超温问题，但扰乱了炉水循环工况，在负荷波动时出现明显的磷酸盐隐藏现象。n2 2、现象：、现象：n负荷较高时，磷酸盐浓度下降，负荷较高时，磷酸盐浓度下降，PHPH值升高。此时越加磷酸盐磷酸盐浓度不见升值

10、升高。此时越加磷酸盐磷酸盐浓度不见升高，但高，但PHPH值逐步升高。值逐步升高。n负荷降低时，磷酸盐浓度增大，负荷降低时，磷酸盐浓度增大，PHPH值降低。值降低。n3 3、判定的方法：酚酞碱度和甲基橙碱度、判定的方法：酚酞碱度和甲基橙碱度n当当2 2倍的酚酞碱度大于甲基橙碱度时，基本可以认定是发生了隐藏显现。倍的酚酞碱度大于甲基橙碱度时，基本可以认定是发生了隐藏显现。n辅助办法：用辅助办法：用Na+Na+和和PO43-PO43-的比值的比值R R来判定来判定nR R值不应该小于值不应该小于2.62.6时，可以判定。时，可以判定。n4 4、处理方法：、处理方法：n在在PHPH高阶段，发现时应加强

11、排污。高阶段，发现时应加强排污。n在在PHPH低阶段，应配置氢氧化钠溶液进行调整，待低阶段，应配置氢氧化钠溶液进行调整，待PHPH至正常时，恢复加磷酸盐。至正常时，恢复加磷酸盐。n4 4、预防、预防n1 1）保持炉水一定的排污量。特别是出现上述两个判定标准时。）保持炉水一定的排污量。特别是出现上述两个判定标准时。n2 2）采用磷酸钠）采用磷酸钠+氢氧化钠的处理方式氢氧化钠的处理方式n3 3）改善燃烧工况，使炉膛内各部分的炉管受热均匀；防止炉膛结渣，避免局部热负荷过高。）改善燃烧工况，使炉膛内各部分的炉管受热均匀；防止炉膛结渣，避免局部热负荷过高。n4 4）改善锅炉水的流动工况，以保证水循环正常

12、进行）改善锅炉水的流动工况，以保证水循环正常进行 n5 5）当锅炉垢量较高时，应及时进行酸洗，保持受热面清洁）当锅炉垢量较高时，应及时进行酸洗，保持受热面清洁n四、加强在线仪表系统的维护与校准工作。四、加强在线仪表系统的维护与校准工作。n根据根据DL/T677DL/T67720092009发电厂在线化学仪表检验规程发电厂在线化学仪表检验规程的要求的要求，必须进行在线仪表的在线校验工作。，必须进行在线仪表的在线校验工作。n利用在线仪表移动校验装置，分别对在线溶解氧表利用在线仪表移动校验装置，分别对在线溶解氧表、钠表、电导率表、钠表、电导率表、pHpH值表进行在线校验工作。不值表进行在线校验工作。

13、不能以修代检。同时也开展对二次仪表检验项目和标能以修代检。同时也开展对二次仪表检验项目和标准溶液中的基本误差检验，完成对纯水条件下化学准溶液中的基本误差检验，完成对纯水条件下化学仪表在线测量过程中各种误差的检验，指导仪表维仪表在线测量过程中各种误差的检验，指导仪表维护人员消除误差。（水汽合格率很高，但积盐和腐护人员消除误差。（水汽合格率很高，但积盐和腐蚀很严重）蚀很严重）n1 1、交换柱再生运行状态要好。、交换柱再生运行状态要好。n2 2、交换之运行方式、交换之运行方式na)a)上进下出，要保持没有气泡上进下出，要保持没有气泡nb)b)下进上出，树脂要装满。下进上出，树脂要装满。n五、腐蚀与防

14、护五、腐蚀与防护n化学腐蚀的危害性：化学腐蚀的危害性：n化学腐蚀问题有时候象温柔的杀手，当积聚到一定水平时化学腐蚀问题有时候象温柔的杀手，当积聚到一定水平时会突然爆发，而这时往往涉及面广，影响程度深，往往无会突然爆发，而这时往往涉及面广，影响程度深，往往无法挽回。（比如，法挽回。（比如，PHPH，溶氧，停备用保护等。），溶氧，停备用保护等。）n（给水采用氧化性全挥发处理，给水溶解氧不大于（给水采用氧化性全挥发处理，给水溶解氧不大于1010）n汽水侧的腐蚀按机理可以分为苛性腐蚀汽水侧的腐蚀按机理可以分为苛性腐蚀/氢损害、氧氢损害、氧损害、垢下腐蚀等。损害、垢下腐蚀等。n垢下腐蚀是以紧贴管壁的垢下

15、管壁为阳极，外围表垢下腐蚀是以紧贴管壁的垢下管壁为阳极，外围表面为阴极构成的局部电池作用引起的电化学腐蚀，面为阴极构成的局部电池作用引起的电化学腐蚀，严重时可以导致鼓包或穿孔。主要预防措施为：解严重时可以导致鼓包或穿孔。主要预防措施为：解决凝汽器泄露和给水硬度超标。加强给水含铁量的决凝汽器泄露和给水硬度超标。加强给水含铁量的控制，对已结构的水冷壁进行酸洗。控制，对已结构的水冷壁进行酸洗。n碱性腐蚀发生的原因：碱性腐蚀发生的原因：n1 1）炉水）炉水PHPH值长期偏高（特别是采用氢氧化钠处理的锅炉）。值长期偏高（特别是采用氢氧化钠处理的锅炉）。n2 2）补给水中因为设计的阳床先失效产生的氢氧化钠

16、（只有一级）补给水中因为设计的阳床先失效产生的氢氧化钠（只有一级除盐的小机组）。除盐的小机组）。n现象：水冷壁的爆破口一般为凿槽型，这是碱性腐蚀的典型形现象：水冷壁的爆破口一般为凿槽型，这是碱性腐蚀的典型形状。爆破口周围金相组织发生三级球化，无腐蚀裂纹、腐蚀坑状。爆破口周围金相组织发生三级球化，无腐蚀裂纹、腐蚀坑下金属的机械性能没有发生明显变化。下金属的机械性能没有发生明显变化。n预防：预防：1 1、控制好炉水、控制好炉水PHPH值值n2 2、保持锅炉受热面清洁、避免炉膛偏燃。、保持锅炉受热面清洁、避免炉膛偏燃。n氢损害（氢脆、酸性腐蚀、脱碳）n原因：是受热面内壁结垢，加之炉水处于低PH值状态

17、。当进入炉水的酸性盐类在水冷壁下浓缩，氢原子进入管壁金属组织中与碳化铁作用生成甲烷，使得钢材晶间强度下降，产生沿晶裂纹。n预防措施：n控制炉水质量，不使馆内壁结垢，防止凝汽器泄露，特别要控制锅炉水中的酸性盐类，如氯化镁等，（特别是采用炉水全挥发处理的机组）。凝结水精处理设备必须投入运行。n在生产运行中，要严格执行在生产运行中，要严格执行GB12145GB12145、DT/561DT/561、DT/912DT/912等其等其他相关国标和行标的规定，确定机组的水汽监督项目与指标，他相关国标和行标的规定，确定机组的水汽监督项目与指标，必要时通过必要时通过热化学试验和和调整试验来确定。对于关键的水汽监

18、来确定。对于关键的水汽监督指标要设定督指标要设定 期望值。n运行锅炉改变锅内水处理工艺之前，或对锅内水处理工艺进行运行锅炉改变锅内水处理工艺之前，或对锅内水处理工艺进行某些控制指标修改时，要通过严格的科学试验确认，并有明确某些控制指标修改时，要通过严格的科学试验确认，并有明确的工艺监控指标。当发生下列情况之一时，宜进行热力化学试的工艺监控指标。当发生下列情况之一时，宜进行热力化学试验或调整试验：验或调整试验：nA A）提高额定蒸发量。）提高额定蒸发量。nB B）改变锅内装置、改变锅炉热力循环或改变燃烧方式。）改变锅内装置、改变锅炉热力循环或改变燃烧方式。nCC）发生不明原因的蒸汽质量恶化或汽轮机流通部分积盐严重）发生不明原因的蒸汽质量恶化或汽轮机流通部分积盐严重。n过热器、再热器的停运腐蚀n在机组停运期间，采用热炉防水、余热烘干的措施后，往往过热器和再热器的下弯头仍然有积水。如果运行中汽水品质控制的不好，杂质可以通过蒸汽携带进入正其中，如果这些杂质中含有氯离子，则可能对合金钢、不锈钢产生腐蚀（沟槽腐蚀）。溶解氧腐蚀一般为腐蚀坑。n建议：可以将过热器再热器疏水门后引一路管路到凝汽器，用凝汽器的负压将残余的蒸汽抽干。n 谢谢 谢谢