2020版高考化学突破二轮复习第1部分 专题07 水溶液中的离子平衡.doc

1、 1了解水的电离、离子积常数(KW)。 2.了解溶液 pH 的含义及其测定方法，能进行 pH 的简单计算。 3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kh)进行相关计算。 4.了解盐类水解的 原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。 5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积 (Ksp)的含义，能进行相关的计算。 6.以上各部分知识的综合运用。 1(2019 全国卷)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重 要课题。下图为少量 HCl 气体分子在 253 K 冰表面吸附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是( ) A冰表面第一层

2、中，HCl 以分子形式存在 B冰表面第二层中，H 浓度为 5 103 mol L1(设冰的密度为 0.9 g cm3) C冰表面第三层中，冰的氢键网络结构保持不变 D冰表面各层之间，均存在可逆反应 HClH Cl D A 项，由图示可知，第一层中，HCl 以分子形式存在，正确；B 项，第二层中，已知 Cl H 2O 10 41， HCl=HCl， H和 Cl的物质的量是相同的， 设 H 2O 的物质的量为 1 mol， 则 n(H )104 mol， V(H2O)1 mol 18 g mol 1 0.9 g cm 320 cm30.02 L，故 c(H )10 4 mol 0.02 L 5 1

3、0 3 mol L1，正确；C 项，第三层中， 只有水分子存在，所以冰的氢键网络结构保持不变，正确；D 项，由 A 项、C 项分析可知，第一层和第三 层中的物质均以分子形式存在，故均不存在可逆反应 HClH Cl，错误。 2(2019 全国卷)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸 H2A 的 Ka11.1 10 3，K a23.9 10 6) 溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是( ) A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa 与 A2的导电能力之和大于 HA的 Cb 点的混合溶液 pH7 Dc 点的混合溶液中，c(Na )c(

4、K)c(OH) C A 项，溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B 项，由图像知，a 点到 b 点，HA 转化为 A2，b 点导电能力相对于 a 点增强，可判断 Na和 A2的导电能力之和大于 HA的， 正确；C 项，b 点为反应终点，发生的反应为 2KHA2NaOH=Na2AK2A2H2O。因为 H2A 为弱酸，所 以 Na2A、K2A 溶液显碱性，pH7，错误；D 项，c 点为 Na2A、K2A 和 NaOH 的混合溶液，由图像经分析 可知 c(Na )c(K)c(OH)，正确。 3(2018 全国卷，节选)测定 K3Fe(C2O4)3 3H2O(三草酸合铁酸钾)

5、中铁的含量。 (1)称量 m g 样品于锥形瓶中，溶解后加稀 H2SO4酸化，用 c mol L 1 KMnO 4溶液滴定至终点。滴定终 点的现象是_。 (2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加 稀 H2SO4酸化，用 c mol L 1 KMnO 4溶液滴定至终点，消耗 KMnO4溶液 V mL。该晶体中铁的质量分数的 表达式为_。 解析 (1)将 C2O2 4氧化成 CO2，达到滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色且半分钟内不 变色。(2)加入过量锌粉能将溶液中 Fe3 还原为 Fe2，酸化后 Fe2与 KMnO 4溶液反应，根

6、据化合价变化可 找出关系式为 5Fe2 MnO 4，根据消耗 KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中 n(Fe 2)c mol L1 V 103 L 55 10 3cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为5 10 3 cV mol 56 g mol1 m g 100%或 5cV 56 m 1 000 100%。 答案 (1)当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，且半分钟内不变色 (2) 5cV 56 m 1 000 100% 4 (2018 全国卷)用 0.100 mol L 1 AgNO 3滴定 50.0 mL 0.050 0 mol L 1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。 下列有关描述错误

7、的是( ) A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10 10 B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag ) c(Cl)K sp(AgCl) C相同实验条件下，若改为 0.040 0 mol L 1 Cl，反应终点 c 移到 a D相同实验条件下，若改为 0.050 0 mol L 1 Br，反应终点 c 向 b 方向移动 C 根据滴定曲线，当加入 25 mL AgNO3溶液时，Ag 与 Cl刚好完全反应，AgCl 处于沉淀溶解平衡 状态，此时溶液中 c(Ag )c(Cl)104.75 mol L1，K sp(AgCl)c(Ag ) c(Cl)109.53.16 1010，A 项正

8、 确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合 c(Ag ) c(Cl)K sp(AgCl)，B 项正确；根据图示，Cl 浓 度为 0.050 0 mol L 1 时消耗 25 mL AgNO3溶液，则 Cl 浓度为 0.040 0 mol L1 时消耗 20 mL AgNO3溶液，a 点对应 AgNO3溶液体积为 15 mL，所以反应终点不可能由 c 点移到 a 点，C 项错误；由于 AgBr 的 Ksp小于 AgCl 的 Ksp，初始 c(Br )与 c(Cl)相同时，反应终点时消耗的 AgNO 3溶液体积相同，但 Br 浓度小于 Cl浓 度，即反应终点从曲线上的 c 点向 b 点方向移动

9、，D 项正确。 5(2017 全国卷)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的 关系如图所示。下列叙述错误的是( ) AKa2(H2X)的数量级为 10 6 B曲线 N 表示 pH 与 lg cHX cH2X的变化关系 CNaHX 溶液中 c(H )c(OH) D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H) D 由 Ka1Ka2，则 lgKa1c(NaHX)，溶液中各 离子浓度大小关系为 c(Na )c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D 项错误。 6(1)(2017 全国卷，节选)若“滤液”中 c(Mg2 )0.02

10、 mol L1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1 倍)，使 Fe3 恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3)1.0 105 mol L1，此时是否有 Mg 3(PO4)2沉淀生成？ _ _ (列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的 Ksp分别为 1.3 10 22、1.0 1024。 (2)(2015 全国卷，节选)已知：KspFe(OH)31 10 39，K spZn(OH)210 17，K spFe(OH)21.6 10 14。用废电池的锌皮制备 ZnSO 4 7H2O 的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀 H2SO4和 H2O2 溶解，铁变为_，加碱调节至 pH 为_时，

11、铁刚好沉淀完全(离子浓度小于 1 10 5mol L1 时，即 可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至 pH 为_时，锌开始沉淀(假定 Zn2 浓度为 0.1 mol L1)。若上 述过程不加 H2O2后果是_， 原因是_。 解析 (2)根据氢氧化铁的溶度积常数可知，当铁离子完全沉淀时溶液中氢氧根的浓度为 3 10 39 10 5 mol L 15 1012mol L1，所以氢离子浓度是 2 103mol L1，因此加碱调节 pH 为 2.7，Fe3刚好完全沉淀。 Zn2 浓度为 0.1 mol L1，根据氢氧化锌的溶度积常数可知开始沉淀时的氢氧根浓度为 108mol L1，则 pH 6，即继续加

12、碱调节 pH 为 6，锌开始沉淀。如果不加双氧水，则在沉淀锌离子的同时亚铁离子也沉淀， 导致生成的氢氧化锌不纯，无法分离开 Zn2 和 Fe2。 答案 (1)Fe3 恰好沉淀完全时，c(PO3 4)1.3 10 22 1 10 5 mol L 11.3 1017 mol L1， c3(Mg2 ) c2(PO3 4 )(0.021 2) 3 (1.3 1017)21.71040n(H)：c(OH)nOH nH V1V2 c(H )pH (2)n(OH )cOH cH 水的电离和溶液的酸碱性 1(2019 全国卷)设 NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下 pH2 的 H3PO4溶液，下列说法正确的是

13、 ( ) A每升溶液中的 H 数目为 0.02N A Bc(H )c(H 2PO 4)2c(HPO 2 4)3c(PO 3 4)c(OH ) C加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小 D加入 NaH2PO4固体，溶液酸性增强 B A 项，常温下 pH2 的 H3PO4溶液中，c(H )0.01 mol L1，每升溶液中的 H数目为 0.01N A，错 误；B 项，由电荷守恒知，c(H )c(H 2PO 4)2c(HPO 2 4)3c(PO 3 4)c(OH )，正确；C 项，加水稀释使电 离平衡右移，电离度增大，但是溶液中的离子浓度减小，溶液中的 H 浓度减小，故溶液 pH 增大，错误； D

14、项，加入 NaH2PO4固体，抑制了磷酸的第一步电离，溶液酸性减弱，错误。 2现有常温下的四份溶液：0.01 mol L 1 CH 3COOH 溶液；0.01 mol L 1 HCl 溶液；pH12 的氨 水；pH12 的 NaOH 溶液。下列说法正确的是( ) A中水电离出的 c(H )H 2O 均为 1 10 2 mol L1 B等体积混合溶液呈酸性 C等体积混合，溶液呈碱性 D稀释相同倍数，的 pH 较大 C A 项，中 H 、OH抑制水电离，c(H)H 2O1 10 12 mol L1，错误；B 项，等体混合， 氨水过量，呈碱性，错误；D 项，稀释相同倍数，的 pH 较大，D 错误。

15、3 (2019 菏泽一模)25 时， 向 10 mL 0.1 mol L 1 一元弱碱 XOH 溶液中逐滴滴加 0.1 mol L 1 的 HCl 溶液， 溶液的AGAGlg cH cOH 变化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。 下列说法不正确的是( ) A若 a8，则 a 点溶液中水电离出的 c(H )1 1011 mol L1 BM 点表示盐酸和 XOH 恰好完全反应 CR 点溶液中可能存在 c(X )c(XOH)c(Cl) DM 点到 N 点，水的电离程度先增大后减小 B A 项，a8，可求 c(OH )103 mol L1，c(H)1 1011 mol L1，c(H)H 2O1

16、10 11 mol L 1，正确；B 项，M 点 AG0，则溶液中 c(H)c(OH)，不恰好反应，错误；C 项，R 点可能为恰好反应， 溶质为 XCl，根据物料守恒可知 c(X )c(XOH)c(Cl)，正确；D 项，M 点为碱过量，N 点为酸过量，正 确。 溶液混合酸碱性判断模板(25 ) (1)已知酸、碱溶液的 pH 之和为 14，则等体积混合时： 强酸、强碱 恰好中和 pH7 强酸、弱碱 碱过量 pH7 弱酸、强碱 酸过量 pH11 弱酸、强碱 V酸V碱7 小于14 pHHX B298 K 时，KHX KHY 1 100 Clg V V02 时，c(HX)c(X )c(HY)c(Y)

17、D相同浓度时，NaX 和 NaY 两溶液中离子总浓度相等 D NaX 水解程度较大，HX 酸性较弱，A 对；K(HX)10 7，K(HY)105，B 对；根据物料守恒可 知 C 对；根据电荷守恒：c(Na )c(H)c(X)c(OH)，c(Na)c(H)c(Y)c(OH)，又因为两溶液 中 c(Na )相同，c(H)不同，故总离子浓度不相等，D 错。 6将体积均为 V0的三种溶液分别加水稀释至体积为 V 时，pH 与V0 V的关系如图所示，下列说法正确的 是( ) A酸性：HXHY B用 HX 溶液滴定 NaOH 溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小 C对于 HX 和 NaX 的混合溶液，V0

18、V 10 1时，c(HX)c(CH 3COO ) B从 b 点对应溶液到 a 点对应溶液的过程中cNa cOH cCH3COO 减小 Ca、b、c 点对应的溶液中，水的电离程度：abc Da、b、c 点对应的溶液中，Ka(CH3COOH)均为 0.2 x0.2 10 7 B c 点对应的溶液呈中性，c(H )c(OH)，根据电荷守恒知 c(Na)c(CH 3COO )，A 错误；加入 CH3COOH 过程中，c(CH3COO )和 c(H)增大，c(OH)减小，c(Na)不变，cNa cOH cCH3COO 减小，B 正确； CH3COO 增多，水解程度增大，水的电离程度增大，则 a、b、c

19、点对应的溶液中，水的电离程度：cba， C 错误；温度一定，电离平衡常数一定，c 点时有 c(Na )c(H)c(CH 3COO )c(OH)，又溶液的 pH7， 则 c(H )c(OH)107 mol L1，c(Na)c(CH 3COO )0.2 mol L1，K a(CH3COOH)cCH 3COO cH cCH3COOH 0.2 10 7 x0.10.2 0.2 x0.1 10 7，D 错误。 7(1)(2019 衡阳一模)25 时，H2S 的电离平衡常数 Ka11.3 10 7、K a27.0 10 15。用 NaOH 溶液吸 收 H2S 气体得到 pH10 的 Na2S 溶液，在此过

20、程中水的电离程度将_(填“增大”“减小”或“不变”)；此 时溶液中 cS2 cHS _。 (2)(2019 菏泽一模)已知常温下，Ka(HNO2)5 10 4，则反应 HNO 2(aq)OH (aq) NO 2(aq) H2O(l)的平衡常数 K_，相同物质的量浓度的 HNO2、NaNO2混合溶液中，各离子的物质的量浓度 由大到小的顺序为_。 解析 (1)NaOH 为强碱，对水的电离产生抑制，Na2S 为强碱弱酸盐，S2 水解促进水的电离，因此用 NaOH 溶液吸收 H2S 气体生成 Na2S 的过程中， 水的电离程度增大； c(S2 )/c(HS)c(S2) c(H)/c(HS) c(H )

21、7.0 1015/10107.0 105。(2)平衡常数 K cNO 2 cHNO2 cOH Ka KW 5 10 4 1 10 145 1010； 由 Ka(HNO2)5 10 4 知 HNO2为弱酸，NO 2的水解常数 Kh1 K 1 5 10102 10 11，K a(HNO2)Kh，故 相同物质的量浓度的 HNO2、NaNO2混合溶液中，HNO2的电离大于 NO 2的水解，所以各离子的物质的量浓 度由大到小的顺序为 c(NO 2)c(Na )c(H)c(OH)。 答案 (1)增大 7.0 10 5 (2)5 1010 (3)c(NO 2)c(Na )c(H)c(OH) Ksp的有关计算

22、及应用 8(1)(2019 聊城模拟)已知：常温下 KspFe(OH)38.0 10 38，K spAl(OH)31.3 10 33，当 Fe3完全沉 淀时，溶液中 Al3 理论最大浓度为_。 (2)(2019 四川名校联考)除了 OH 之外，S2也是一种常见的金属离子沉淀剂。 本质原因是一些金属硫化 物的溶解度极小。已知：25 时，CuS 的溶度积为 4 10 36，H 2S 的 Ka11.25 10 7，K a28.0 10 14。若要 在 1 L 的盐酸中完全溶解 0.01 mol CuS，理论上需要盐酸的最低浓度为_mol L 1(提示：用离子方程 式计算)。 (3)(2019 长沙名

23、校模拟)CuCl 加入饱和 NaCl 溶液中会部分溶解生成 CuCl 2，在一定温度下建立两个平 衡： .CuCl(s)Cu (aq)Cl(aq) K sp1.4 10 6 .CuCl(s)Cl (aq) CuCl 2(aq) K0.35。 请写出 c(Cu )与 c(CuCl 2)的数学关系为_。 解析 (1)当离子浓度1.0 10 5 mol L1 时，认为该离子沉淀完全，即 c3(OH )8.0 10 38 1.0 10 58.0 10 33 mol3 L 3，c(Al3)1.3 10 33 8.0 10 33 mol L 10.162 5 mol L1。 (2)设盐酸的最小浓度为 x

24、mol L 1。 CuS 2H Cu2 H 2S 起始/(mol L 1) x 0 0 变化/(mol L 1) 0.01 0.02 0.01 0.01 平衡/(mol L 1) x0.02 0.01 0.01 KcH2S cCu 2 c2H cH 2S cCu 2 cS2 cHS c2H cS2 cHS KspCuS Ka1H2SKa2H2S 4 10 36 1.25 10 7 8 1014 4 10 16 0.012 x0.022，解得 x5 10 5 mol L1。 (3)根据、 可得 2CuCl(s)Cu (aq)CuCl 2(aq) K1.4 10 6 0.35， 故 c(Cu) c

25、(CuCl 2)1.4 10 6 0.354.9 107。 答案 (1)0.162 5 mol L 1 (2)5 105 mol L1 (3)c(Cu ) c(CuCl 2)4.9 10 7 9(2019 衡水模拟)25 时，若滤液中要求 c(Al3 )1.3106 mol L1、c(Mg2)0.018 mol L1、c(Zn2 )0.12 mol L1，则过滤前沉淀时需调节溶液的 pH 范围为_已知：K spAl(OH)31.3 10 33， KspMg(OH)21.8 10 11，K spZn(OH)21.2 10 17。 答案 5pHKsp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新

26、的平衡。 (2)当 QcKsp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。 (3)当 Qcc(M)c(H)c(MOH)c(OH) (2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液 电荷守恒：c(Na )c(H)2c(A2)c(HA)c(OH) 物料守恒：c(Na )2c(H 2A)c(HA )c(A2) 粒子浓度：c(Na )c(A2)c(OH)c(HA)c(H 2A)c(H ) (3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主) 电荷守恒：c(Na )c(H)2c(A2)c(HA)c(OH) 物料守恒：c(Na )c(H 2A)c(HA )c(A2) 粒子浓度： a：cNa cHAcOHcH 2A cH cA2 b：c

27、Na cHAcHcA2 cOH cH 2A (4)HA(弱酸)与 NaA 混合液(同浓度同体积)(a：pH7) 电荷守恒：c(Na )c(H)c(A)c(OH) 物料守恒：2c(Na )c(HA)c(A) 粒子浓度： a：cA cNacHA cH cOH b：cHAcNa cA cOH cH (5)MOH(弱碱)与 MCl 混合液(同浓度、同体积) (a：pH7，b：pHcClcMOH cOH cH b：cMOHcCl cM cH cOH 同一溶液中粒子浓度比较 1(2019 成都高三适应性考试)常温下，向 1 L pH10 的 NaOH 溶液中持续通入 CO2。通入 CO2的体 积(V)与溶

28、液中水电离出的 OH 浓度c(OH)的关系如图所示。下列叙述不正确的是( ) Aa 点溶液中，由水电离出的 c(H )1 1010 mol L1 Bb 点溶液中，c(H )c(SO2 4)c(NH 4)c(OH )c(H) C 根据电荷守恒，可知 C 项中的混合液中存在：2c(S2 )c(Cl)c(HS)c(OH)c(Na)c(H)， C 错误。 3 (2019 衡水信息卷)工业用 Na2SO3溶液吸收 SO2， 减少空气污染。 常温下， 测得 Na2SO3溶液吸收 SO2 过程中，pH 随 c(SO2 3)c(HSO 3)的变化关系如下表所示，下列说法正确的是( ) c(SO2 3)c(HS

29、O 3) 919 11 991 pH 8.2 7.2 6.2 A.Ka1(H2SO3)c(SO 2 3)c(H )c(OH) DNa2SO3溶液中，SO2 3的水解常数 Kh19.1 10 5.2 C Ka2cH cSO2 3 cHSO 3 1 10 7.2 1 1 1 10 7.2， K a1Ka2， Ka11 10 7.2， A 项错误； NaHSO 3溶液的 pHc(SO 2 3)， C 项正确； SO 2 3的水解常数 Kh1cOH cHSO 3 cSO2 3 KW Ka2 1 10 14 1 10 7.21 10 6.8， D 项错误。 4常温下，Ka(CH3COOH)1.8 10

30、5，分别向 20 mL 0.1 mol L1 NaHCO 3溶液和 CH3COOH 溶液中逐 滴加入 0.1 mol L 1 NaOH 溶液，滴定曲线如图所示，下列叙述正确的是( ) Aa 点溶液中存在：c(Na )c(H)c(HCO 3)c(CO 2 3)c(OH ) Bb、d 点溶液中离子浓度的大小关系均为 c(Na )c(CH 3COO ) Cc 点溶液中存在：c(H )c(HCO 3)c(H2CO3)c(OH ) Dd 点溶液中存在：n(CH3COO )/n(CH 3COOH)180 D NaHCO3溶液显碱性，CH3COOH 溶液显酸性，因此上边的曲线表示 NaHCO3与 NaOH

31、的反应，下 边的曲线表示 CH3COOH 与 NaOH 的反应。a 点溶液中的溶质为等物质的量的 Na2CO3和 NaHCO3，根据电 荷守恒，存在：c(Na )c(H)c(HCO 3)2c(CO 2 3)c(OH )，A 项错误；b 点溶液显酸性，根据电荷守恒， c(Na )c(CH 3COO )，d 点溶液 pH7，根据电荷守恒，c(Na)c(CH 3COO )，B 项错误；c 点溶液中的溶 质为 Na2CO3，根据质子守恒，存在：c(H )c(HCO 3)2c(H2CO3)c(OH )，C 项错误；d 点溶液的 pH7， Ka(CH3COOH)1.8 10 5，则nCH3COO nCH3

32、COOH180，D 项正确。 不同溶液中相同粒子浓度的比较 50.01 mol L 1 的下列溶液中： (1)NH4Cl NH4HSO4 NH4Fe(SO4)2 NH3 H2O 溶液中 c(NH 4)从大到小的顺序为_(用序号，下同)。 (2)Na2CO3 (NH4)2CO3 NaHCO3 NH4HCO3溶 液 中 c(CO 2 3 ) 从 大 到 小 的 顺 序 为 _，c(HCO 3)从大到小的顺序为_。 答案 (1) (2) 溶液中粒子浓度的比较模型 中和滴定及迁移应用 1滴定管的选择 酸式滴定管：酸性溶液、氧化性溶液、有机溶剂等 碱式滴定管：碱性溶液 2指示剂选择 (1)酸碱中和滴定

33、恰好反应点为中性：甲基橙或酚酞 恰好反应点为酸性：甲基橙 恰好反应点为碱性：酚酞 (2)其他滴定 涉及I2的反应：淀粉溶液 涉及Fe3 的反应：KSCN溶液 涉及MnO 4的反应：不用指示剂 3误差分析 c测c 标 V测V 标 V标偏大，c测偏大 V标偏小，c测偏小 4示例 以向 10 mL 0.1 mol L 1 的 HA 溶液中滴加 0.1 mol L 1 的 NaOH 溶液为例， 突破中和滴定曲线的“五点” a 点：Ka10 5。 b 点：离子浓度大小：c(A )c(Na)c(H)c(OH)。 c 点：离子浓度大小：c(A )c(Na)c(H)c(OH)。 d 点：离子浓度大小：c(Na

34、 )c(A)c(OH)c(H)。 e 点：离子浓度大小：c(Na )c(A)c(OH)c(H)。 滴定现象、计算及误差分析 1 (2019 四川名校联考)为测定产品 MgBr2的纯度， 可用 EDTA(简写为 Y4 )标准溶液滴定， 以铬黑 T(简 写为 In)为指示剂。已知 Mg2 与铬黑 T 和 EDTA 均能形成配合物，且 EDTA 与 Mg2配合更稳定： 物质 颜色 物质 颜色 Y4 无色 MgY2 无色 In 纯蓝色 MgIn 酒红色 反应的离子方程式为 Mg2 Y4=MgY2 (1)滴定终点的现象为_。 滴定终点读数时仰视，结果偏_(填“大”或“小”)。 (2)测定前， 先称取 0

35、.250 0 g 无水 MgBr2产品， 溶解后， 加入 2 滴铬黑 T 试液作指示剂， 用 0.050 0 mol L 1 的 EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗 EDTA 标准溶液 25.00 mL，则测得无水 MgBr2产品的纯度是 _(用质量分数表示)。 解析 (2)MgBr2 EDTA n(MgBr2)0.050 0 25.00 10 3 mol1.25 103 mol， 产品的纯度1.25 10 3 mol 184 g mol1 0.250 0 g 100%92.0%。 答案 (1)滴入最后一滴 EDTA 标准液时，溶液由酒红色变为纯蓝色，且半分钟内保持不变 大 (2)92.0%

36、2 (2019 济宁一模)用佛尔哈德法测定 POCl3含量(已知 POCl3极易水解)： 准确称取 20.20 g POCl3产品， 置于盛有 60.00 mL 蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；将水解液配成 100.00 mL 溶液，取 10.00 mL 溶液于 锥形瓶中；加入 10.00 mL 3.200 mol L 1 AgNO 3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机 物覆盖；加入指示剂，用 0.200 0 mol L 1 KSCN 溶液滴定过量的 AgNO 3溶液，达到滴定终点时共用去 10.00 mL KSCN 溶液。 已知：Ksp(AgCl)3.2 10 10，K s

37、p(AgSCN)2 10 12 (1)POCl3水解的化学反应方程式为_。 (2) 滴 定 选 用 的 指 示 剂 是 _( 选 填 字 母 ) ， 滴 定 终 点 的 现 象 为 _。 aFeCl2 bNH4Fe(SO4)2 c淀粉 d甲基橙 (3)用硝基苯覆盖沉淀的目的是_。 (4)产品中 POCl3的百分含量为_。 解析 (4)n(AgNO3)过量0.200 0 10.00 10 3 mol2 103 mol， n(POCl3)1 3 (10.00 10 3 3.200 mol2 103 mol)0.01 mol， w(POCl3)0.01 mol 10 153.5 g mol 1 20

38、.20 g 100%75.99%。 答案 (1)POCl33H2O=H3PO43HCl (2)b 当滴入最后一滴 KSCN 溶液时，溶液变为红色，且半分钟内不褪色 (3)防止生成的 AgCl 在滴加 KSCN 时转化为 AgSCN 沉淀 (4)75.99%(或 76%或 76.0%) (1)终点现象答题模板 当滴入最一滴 溶液时溶液由 色变为 色(或溶液变为 色)且半分钟内不变色。 (2)滴定测定的三种类型 酸碱滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 (3)滴定计算的两种类型 直接测定如T1 间接测定如T2 常规滴定曲线的分析 3(2019 试题调研)用 0.1 mol L 1 NaOH 溶液滴定 40

39、 mL 0.1 mol L1 H 2SO3溶液，所得滴定曲线如图所 示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是( ) AH2SO3的 Ka11 10 2，K a21 10 7.19 BHSO 3的电离程度大于 HSO 3的水解程度 CY 点的溶液中，3c(SO2 3)c(Na )c(H)c(OH) DX 点的溶液中 c(H )H 2O1 10 4.25 mol L1 D X 点溶液中 pHc(Y)，故 D 错误。 5某温度下，分别向 10 mL 浓度均为 0.1 mol L 1 的 CuCl2和 ZnCl2溶液中滴加 0.1 mol L 1 的 Na2S 溶 液，滴加过程中溶液中lg

40、c(Cu2 )和lg c(Zn2)与 Na 2S 溶液体积(V)的关系如图所示。已知： Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，lg 30.5，下列说法错误的是( ) A溶液 pH：ac(HX)c(H)c(OH) DKa2(H2X)的数量级为 10 9 C H2X 为二元弱酸，以第一步电离为主，则 Ka1(H2X)Ka2(H2X)，酸性条件下，则 pH 相同时 cHX cH2X cX2 cHX ，由图像可知 N 为 lg cX2 cHX 的变化曲线，M 为 lg cHX cH2X )的变化曲线，当 lg cHX cH2X或 lg cX2 cHX 0 时，说明cHX cH2X或 cX2 cHX 1，浓

41、度相等，结合图像可计算电离常数并判断溶液的酸碱性。 2(2019 长沙模拟)常温下，钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如图所示pOHlg c(OH )。 下列说法正确的是( ) A曲线 N 表示 lg cH2XO3 cHXO 3与 pOH 的变化关系 B常温下，Ka2(H2XO3)10 10 C当 pOH2 时，NaHXO3溶液中：cH2XO3 cXO2 3 10 8 D向 Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶液中：c(Na )2c(HXO 3)2c(XO 2 3) B pOH 相同，Kh1Kh2，可知 lg cH2XO3 cHXO 3较小，A 错；pOH2 时， cH2XO3

42、cXO2 3 cH2XO3 cHXO 3 cHXO 3 cXO2 3 10 7 102109，C 错；根据电荷守恒知，c(Na)c(HXO 3)2c(XO 2 3)，D 错。 3(2019 聊城一中月考)室温下，向 H2C2O4溶液中滴加 NaOH 溶液，若 pClg c，则所得溶液中 pC(H2C2O4)、pC(HC2O 4)、pC(C2O 2 4)与溶液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是( ) AM 点时，2c(HC2O 4)c(C2O 2 4)c(Na ) BpHx 时，c(HC2O 4)c(H2C2O4)c(C2O 2 4)， 故 B 不正确；根据图示 pH1.3 的点计算，Ka1(H2