加氢裂化催化剂课件.pptx

1、1 无定型 裂化功能(酸性)沸石分子筛 非贵金属双功能催化剂加氢功能(金属)贵金属 其它：助剂、黏合剂、润滑剂等加氢裂化催化剂的组成加氢裂化催化剂的组成2 加氢裂化加氢精制加氢处理加氢异构加氢改质双功能催化剂的使用范围双功能催化剂的使用范围34能提供酸性有高热稳定性和强度能提供有效表面和适合的孔结构与活性组分有恰当的相互作用防止金属熔结及载体相变有利于活性金属分散对载体的要求对载体的要求56B酸、L酸Bronsted酸：能提供质子的Lewis酸：能接受电子对的酸类型7 B HA BH A-B碱 B酸BFFF：NH HH BFFF：NH HH L酸L碱8指给出质子或接受电子对的能力，用Hamme

2、tt函数Ho表示。选用不同PKa值的指示剂测出不同酸强度的Ho，Ho越小，酸强度越大。酸强度酸强度9酸量/单位面积(单位质量)酸度对强度是一个分布酸酸(浓浓)度度10拟薄水铝石2-AlOOHPseudo-boehmite单水铝石-AlOOHDiaspore薄水铝石-AlOOHBoehmiteBayerite()诺水铝石2-Al(OH)3Nordstrandite湃铝石1-Al(OH)3Bayerite()Hydragillte三水铝石-Al(OH)3Gibbsite地质学名化学式英文名氢氧化铝的名称氢氧化铝的名称11氢氧化铝和氧化铝的变化过程氢氧化铝和氧化铝的变化过程无定型氧化铝拟薄水铝石湃铝

3、石诺水铝石三水铝石薄水铝石x-Al2O3k-Al2O3r-Al2O3-Al2O3-Al2O3a-Al2O3-Al2O3-Al2O31060PH9室温水热20012001200600900450PH95070PH1260水热2002025090012氧化铝的酸性氧化铝的酸性OHOHAlOHOHAlOHOH-H2OOHAlOOHAl-H2OAlOOAl+-AlOAlOL酸酸L酸酸+L酸酸13加SiO2(5%)强度、酸性、热稳定性均有提高防止金属熔结氧化铝的改性14加加P P1516Ni-Mo-P/Al2O3催化剂相对活性17加加F F1819202122232425Ni-W(F)/Al2O3催化剂

4、催化剂HDS，HDN活性活性26无定型硅铝的酸性无定型硅铝的酸性SiOAlOO*SiL酸酸SiOAlOOSiB酸酸SiH O H27无定型无定型SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3酸性与酸性与组成的组成的关系关系28相同组相同组SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3成在不同温度下焙烧后酸度变化成在不同温度下焙烧后酸度变化1.201.201.201.251.151.001.20总酸g/g1.000.700.700.700.500.10L酸g/g0.200.500.500.550.850.901.20B酸g/g75060050040030018025温度2930 SiO2/A

5、l2O3/%总酸 mmol/g-8.2-8.2-5.6-5.6-3.0-3.0+3.3 0/100 0.25 0.05 0.05 0.05 0.10 7.5/92.5 0.65 0.45 0.05 0.05 0.10 12.5/87.5 0.70 0.45 0 0 0.25 25/75 0.60 0.40 0 0 0.20 50/50 0.50 0.35 0.05 0 0.10 70/30 0.40 0.15 0.10 0.10 0.05 90/10 0.30 0.15 0.05 0.05 0.05 100/0 0.10 0.00 0.025 0.025 0.05 不同不同SiOSiO2 2含

6、量含量SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3的酸度分布的酸度分布 3132Y沸石的结构沸石的结构立方晶系立方晶系 Fd3mFd3m空间群空间群 Si+Al/uc.=192Si+Al/uc.=192六角柱六角柱超笼超笼33343536催化剂选择性与运转时间的关系催化剂选择性与运转时间的关系收收 率率无定型无定型沸石沸石时间时间 37催化剂活性与运转时间的关系催化剂活性与运转时间的关系温温 度度无定型无定型沸石沸石时间时间 3839无定形无定形晶型晶型中东中东VGO产率，产率，%(v)催化剂催化剂液化气液化气轻石脑油轻石脑油重石脑油重石脑油喷气燃料喷气燃料柴油柴油石脑油石脑油喷气喷气燃料

7、燃料石脑油喷石脑油喷气燃料气燃料中 间 馏中 间 馏分油分油喷气喷气燃料燃料中间馏分中间馏分油油所需产品所需产品分子筛催化剂与无定形催化剂产品分布的比较分子筛催化剂与无定形催化剂产品分布的比较4041424344氮化物中毒酸性中心的机理氮化物中毒酸性中心的机理45影响催化剂活性4647原料油含氮量对催化剂的影响48贵金属Pt、Pd、（Rh、Os等）非贵金属W、Mo、Ni、Co（Fe、Cr等）4950515253545556575859牌号特点及用途HC-115，215中油型催化剂，活性、稳定性皆优于无定型催化剂，氢耗降低10。HC-29轻油型催化剂，石脑油增加3个百分点，氢耗低10M3/M3。

8、HC-170石脑油选择性比HC-24高1.5，沸石技术改进。HC-150反应温度比HC-24低5.5，液收不变，氢耗低53.4M3/M3。60HC-190反应温度比HC-24低8，重石脑油增加4%。HC-34比HC-24低6，氢耗低15，产品辛烷值高。HC-53贵金属，比HC-28氢耗低19，石脑油多6-7，喷气燃料多3-4，汽油含量少，中间馏分含氢多。HC-43转化率、收率、产品质量均优于HC-24。HC-110用了新沸石材料，与DHC-8比转化率相同时，反应温度低，中间馏分油增加。61UOPUOP公司新开发的公司新开发的HC-110HC-110催化剂催化剂基准+2.0基准基准+1.7基准中

9、间馏分基准1.7基准基准1.2基准石脑油%基准0.3基准基准0.5基准轻馏分%基准-7.2基准基准-5.6基准THC110DHC8HC110DHC8精进料粗进料626364牌号活性组分堆积密度/kgl-1特点首次工业应用时间ICR-102非贵金属单段生产柴油、喷气燃料60年代初ICR-106非贵金属0.940单段生产柴油、喷气燃料、润滑油、乙烯料1969ICR-120非贵金属0.859单段最大量生产柴油、喷气燃料1982ICR-134 0.811单段法生产汽、煤、柴油、催化料 ICR140 ICR113非贵金属0.778同前1984ICR202 0.989第二段生产汽油、喷气燃料60年代后期6

10、5牌 号活性组分主要特点首次工业化时间ICR-117W-Ni单段灵活生产汽油、喷气燃料、润滑油、乙烯料1977ICR-126W-Ni-Ti单段生产喷气燃料、润滑油、乙烯料1984ICR-136 单段灵活生产汽油、喷气燃料、柴油、润滑油、乙烯料 ICR-139 单段灵活生产汽油，喷气燃料，柴油 ICR-141 同 上 ICR-204Ni-Sn第二段生产汽油和喷气燃料1978ICR-207贵金属第二段最大量生产汽油、喷气燃料，替代ICR2041988ICR-208非贵金属同 上 九十年代初ICR-209贵金属替代ICR-207九十年代初ICR-210非贵金属第二段最大量生产汽油和喷气燃料替代ICR

11、-208199166牌号特点和用途ICR-142单段、中油型、选择性优于106、温度低8.9。ICR-150单段、中油型、W-Ni分子筛。ICR-147单段、灵活型、分子筛转化率高。ICR-220贵金属、中油型。ICR-240贵金属、最大量生产润滑油基础油。ICR-160轻油型、可转化成100石脑油、高液收、低氢耗。6768ChevronChevron公司公司几个代表性催化剂几个代表性催化剂基准-8.983325ICR-142基准2871409ICR-126基准80327ICR-106T喷气燃料石脑油60%）。FF-36预处理催化剂，硫酸铝-偏铝酸钠制备载体，价格低。FC-32原料适应性强，操作灵活性更大的加氢裂化催化剂。78催化剂FC-40参比剂精制油氮含量/gg-11010反应温度/382384产品收率/轻石脑油(370)33.4133.53中油选择性/80.1577.67以中东VGO为原料7980