药学医学天然药物化学课件第三章 苯丙素类.ppt

1、 苯丙素类苯丙素类Phenylpropanoids 本本 章章 内内 容容 概概 述述 第一节第一节 苯丙酸类苯丙酸类 第二节第二节 香香 豆豆 素素 第三节第三节 木木 脂脂 素素 葡萄糖代谢葡萄糖代谢莽草酸莽草酸对羟基苯丙酮酸对羟基苯丙酮酸苯丙氨酸和酪氨酸苯丙氨酸和酪氨酸咖啡酸咖啡酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷对羟基桂皮酸苷脱氨、羟基化脱氨、羟基化脱氨、羟基化、苷化脱氨、羟基化、苷化桂皮酸途径桂皮酸途径NH2COOHHONH2COOHOHHOOHCOOHHOOHCOOHHOCOOHCH2O-glcHO 咖咖 啡啡 酸酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷对羟基桂皮酸苷阿阿 魏魏

2、 酸酸邻羟桂皮酸苷邻羟桂皮酸苷苯苯 丙丙 烯烯 类类松松 柏柏 醇醇伞形花内酯伞形花内酯新木脂素类新木脂素类 木质素类木质素类丙烯基苯丙烯基苯 烯丙基苯烯丙基苯 香豆素类香豆素类木脂素类木脂素类HOCOOHOMeCH2OHHOOMeOHOCOOHglcOOHOHOHO 基本结构基本结构:酚羟基取代的芳香羧酸。酚羟基取代的芳香羧酸。多具有多具有C6-C3结构的苯丙酸类。结构的苯丙酸类。常见的苯丙酸类：常见的苯丙酸类：对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸（p-hydroxycinnamic acid）咖啡酸（咖啡酸（caffeic acid）阿魏酸（阿魏酸（ferulic acid）异阿魏酸（异阿魏酸（iso

3、ferulic acid芥子酸（芥子酸（sinapic acid）R1 R2OHR2COOHR1H HH OHH OCH3OCH3 HOCH3 OCH3 CH2HOHOHCOHCOOH绿原酸（绿原酸（3-咖啡酰奎宁酸咖啡酰奎宁酸）Chlorogenic acid丹参素甲丹参素甲D-（+）-（3，4-二二羟基苯基）乳酸羟基苯基）乳酸 OHOHO CO CHCHOHOHCOOHOH123456 苯丙酸类大多具有一定的水溶性。常与一些酚苯丙酸类大多具有一定的水溶性。常与一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，分离有一定困难。酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，分离有一定困难。一般采用纤维素、硅胶、大孔树脂或聚酰胺

4、等一般采用纤维素、硅胶、大孔树脂或聚酰胺等反复层析而得到。反复层析而得到。苯丙酸类化合物的分离提取苯丙酸类化合物的分离提取:12%FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂。三氯化铁试剂。Pauly试剂：重氮化的磺胺酸试剂：重氮化的磺胺酸Gepfner试剂：试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同体积亚硝酸钠溶液与相同体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中干燥，再用的醋酸混合，喷雾后，在空气中干燥，再用0.5mol/L 的苛性碱甲醇溶液处理。的苛性碱甲醇溶液处理。Millon试剂：在紫外线下，这些化合物为无色或试剂：在紫外线下，这些化合物为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光

5、具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光（酚羟基解离）。（酚羟基解离）。鉴别反应（利用鉴别反应（利用Ar-OH的性质）：的性质）：丹参素甲的结构鉴定丹参素甲的结构鉴定白色针晶白色针晶,mp 84-86，FeCl3显黄绿色显黄绿色IR（KBr）cm-1:34503150（OH），），1732，27502550（COOH）1H-NMR ppm:2.86（2H,m）,4.30（1H,dd）,6.60(1H,d,J=7Hz),6.70(1H,d,J=7Hz),6.80(1H,s)HOHOCH2CHCOOHOH4.306.706.806.602.8 第二节第二节 香豆素香豆素 coumarin OHC

6、OOHOO顺邻 羟 基桂皮 酸香 豆 素12345678定义：香豆素是具有定义：香豆素是具有苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮母核的一类化合母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。而成的内酯。OH-H2O 简单香豆素类简单香豆素类呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型线型和角型)吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型线型和角型)其他香豆素类其他香豆素类 简单香豆素类简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。只有苯环上有取代基的香豆素。OOHO7-羟基香豆素 取代基：取代基：

7、羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等 由于绝大多数香豆素在由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，位都有含氧官能团存在，因此，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。体。6-位和位和8-位接异戊烯基较多。位接异戊烯基较多。7 如：属此类型的香豆素化合物如：属此类型的香豆素化合物伞形花内酯umbelliferone七叶内酯esculetinOOHOOOHOHOOOMeO7-甲氧基香豆素甲氧基香豆素 herniarinOOOOMeMeOangelicone 呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)线型线型(lin

8、ear)和角型和角型(angular)香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径：呋喃香豆素类成分生物合成途径：23763278OOOOOO OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO伞形花内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代补骨脂内酯白芷内酯线型：补骨脂内酯型角型：异补骨脂内酯型6,7-呋喃骈香豆素型7,8-呋喃骈香豆素型环合的形成过程 吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线线型和角型型和角型)香豆素香

9、豆素C-6或或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基二甲基-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。一类天然产物并不多见。吡喃香豆素类成分的生物合成途径：吡喃香豆素类成分的生物合成途径：OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO伞形花内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代花椒内酯邪蒿内酯线型：角型：6,7-吡喃骈香豆素型7,8-吡喃骈香豆素型环合的形成过程12341234 其他香豆素类其他香豆素类 指指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。括二聚体和三聚体。

10、C3、C4上常有取代基：苯基、上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。羟基、异戊烯基等。OOMeOOMeOOOMeOMek ko ot ta am mi in nOOMeOHO黄檀内酯黄檀内酯OOHOCH2OHCOCH3亮菌甲素亮菌甲素armillarsin A 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（三）碱水解反应和内酯性质（四）酸的反应（四）酸的反应（五）呈色反应（五）呈色反应 性状性状游离状态游离状态 结晶形固体，有一定熔点；结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有大多具有香气；具有性质性质 分子量小的有分子量小的有

11、（可随水蒸汽蒸出）（可随水蒸汽蒸出）UV下显下显大多无香味、无挥发性、不能升华。大多无香味、无挥发性、不能升华。成苷成苷 溶解性溶解性游离游离 不溶或难溶冷不溶或难溶冷 H2O，可溶可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。和乙醚等溶剂。因含因含Ar-OH故可溶于碱水中故可溶于碱水中,溶于热碱水中。溶于热碱水中。成苷成苷 溶于溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。等。难溶极性小的有机溶剂。难溶极性小的有机溶剂。（三）内酯性质和碱水解反应（三）内酯性质和碱水解反应Coumaric acidcoumarinOOCOOOCOOOOHOH-+-H长时间加热长时间加热顺邻羟基桂皮酸顺邻

12、羟基桂皮酸反邻羟基桂皮酸反邻羟基桂皮酸（不易游离存在）（不易游离存在）（能稳定存在）（能稳定存在）获得顺邻羟桂皮酸的途径：获得顺邻羟桂皮酸的途径：（顺邻羟桂皮酸的衍生物）（顺邻羟桂皮酸的衍生物）1.特殊结构的香豆素特殊结构的香豆素 如如C8位取代基的适当位置上有位取代基的适当位置上有C=O、C=C 仲阳碳离子仲阳碳离子 伯阳碳离子伯阳碳离子 稳定稳定 不不稳定稳定 如如obliquetin在在HBr的处理下，中间体可生的处理下，中间体可生成仲和伯阳碳离子，由于稳定性仲大于伯，因而，成仲和伯阳碳离子，由于稳定性仲大于伯，因而，生成产物为二氢呋喃香豆素。反应如下：生成产物为二氢呋喃香豆素。反应如下

13、：应用：应用：环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置不宜使用不宜使用浓酸浓酸，否则会发生重排反应，否则会发生重排反应OOOHMeOOOOHMeOOOMeOO+HBrobliquetin二氢 香豆素中间体为仲阳碳离子呋呋喃喃 2.醚键开裂：醚键开裂：烯醇醚遇酸易水解烯醇醚遇酸易水解 如：东茛菪内酯的烯醇醚如：东茛菪内酯的烯醇醚OOOMeOOOHOMeO+H 3.双键加水反应双键加水反应 如：如：黄曲霉素黄曲霉素OOOOHHOOMeOOOOHHOOMeOHH+黄曲霉素B1黄曲霉素B2高毒高毒低毒低毒（五）呈色反应（五）呈色反应1.异羟肟酸铁反应（识

14、别内酯）异羟肟酸铁反应（识别内酯）OHNHOOFe香豆素OH-开环盐酸羟胺缩合异羟肟酸H+Fe+异羟肟酸铁 红红色色 2.Gibb反应和反应和Emerson反应反应试剂：试剂：Gibb2,6-二氯二氯(溴溴)苯醌氯亚胺苯醌氯亚胺 Emerson氨基安替匹林和铁氰化钾氨基安替匹林和铁氰化钾条件：条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳呈阳性性香豆素GibbEmerson试剂与酚羟基对位活性氢缩合蓝色蓝色红色红色 OHHOBrBrNClONBrOBrONBrOBr+-蓝蓝色色 缩合物pH 910Gibb反应：反应：三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法(一）提取药

15、材醇提液水溶液石油醚苯乙醚乙酸乙酯不同浓度不同浓度EtOH回收溶剂，加水回收溶剂，加水有机溶剂萃取有机溶剂萃取(二）分离二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离如：如：香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶。析出结晶。1.酸碱分离法酸碱分离法依据依据内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。酚性成分酚性成分加加Et2O提出不水解成分提出不水解成分挥干挥干Et2O加加NaOH/H2O水解水解NaHCO3/H2O萃取萃取NaOH/H2O萃取萃取乙醚萃取液乙醚萃取液NaHCO3/

16、H2OEt2OEt2ONaOH/H2OOH-/H2OEt2OOH-/H2OH2OEt2O酸性成分酸性成分中性成分中性成分加酸中和，加加酸中和，加Et2O萃取萃取香豆素类内酯成分香豆素类内酯成分 2.层析方法层析方法 吸附剂吸附剂硅胶、中性氧化铝硅胶、中性氧化铝 洗脱剂洗脱剂已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显显 色色可观察荧光可观察荧光 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）（四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱（一）紫外光谱（一）紫外光谱 UV下显下显荧光。荧光。C7位导入位

17、导入-OH荧光增强荧光增强 -OH醚化后醚化后荧光减弱荧光减弱 母核上无含氧官能团取代时：母核上无含氧官能团取代时：274 nm苯环苯环 311 nm 吡喃酮环吡喃酮环 有含氧取代时：有含氧取代时：最大吸收向红位移。最大吸收向红位移。（二）红外光谱（二）红外光谱 3025 3175 cm-1 C-H 伸缩振动伸缩振动1700 1750 cm-1 羰基伸缩振动羰基伸缩振动1500 1600 cm-1 芳环吸收芳环吸收1600 1650 cm-1 出现出现13个较强峰个较强峰（三）（三）1H-NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应,因此：因此：OO+-C3

18、、C6、C8-H在较高场C4、C5、C7-H在较低场 当当C3、C4位未取代时：位未取代时：当当C3或或C4取代时：取代时：OOHHC3-H d,J3,4=9.5 HzC4-H d,J3,4=9.5 Hz6.1 6.47.5 8.3OOHR(R)(H)C3或C4-H 1H,S 峰信号（三）（三）1H-NMR 当当C7-OR时：时：C7-ORC3-H -0.17ppmC3-HC4-H 6.23 d,J3,4=9.5 Hz d,J3,4=9.5 Hz 7.64C5-HC8-H7.38C6-H6.872H,m 峰 d,J=9 HzOOROHHHHH+-+当当C5,C7二氧代：二氧代：C8-HC6-H

19、d,J=2 Hzd,J=2 Hz尖峰与C4-H有远程偶合C8-HC6-H区别OOROOR1HHH 当当C7-OR、C8或或C6烷基取代时：烷基取代时：OOROHHR1OOROHR1HC5-HC6-H 7.3d,J=9 Hz 6.8d,J=9 HzC5-HC8-H 7.2s 6.7s有远程偶合（四）（四）13C-NMR 香豆素母核上香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下：个碳原子的化学位移值如下：当当-OR取代时：取代时：连接的碳连接的碳+30 ppm 邻位碳邻位碳-13 ppm 对位碳对位碳-8 ppmOO160.4116.4143.6118.8128.1124.4131.8116.4153.

20、9（五）质谱（五）质谱 香豆素类化合物有如下特点：香豆素类化合物有如下特点：1.有强的分子离子峰；有强的分子离子峰；2.基峰是失去基峰是失去CO的苯骈呋喃离子；的苯骈呋喃离子；3.主要裂解途径是：首先失去主要裂解途径是：首先失去CO。O+.五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性1.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制2.光敏作用光敏作用可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白 斑病斑病.3.抗菌、抗病毒作用抗菌、抗病毒作用蛇床子、毛当归根中的奥斯脑蛇床子、毛当归根中的奥斯脑 （Osthole）：抑制乙肝表面抗

21、原）：抑制乙肝表面抗原.4.平滑肌松弛作用平滑肌松弛作用茵陈蒿中的滨蒿内酯具有松弛平滑茵陈蒿中的滨蒿内酯具有松弛平滑 肌等作用肌等作用.5.抗凝血作用抗凝血作用6.肝毒性肝毒性有些香豆素对肝有一定的毒性。有些香豆素对肝有一定的毒性。第三节第三节 木脂素木脂素一、结构类型一、结构类型木脂素（木脂素（lignans）：）：一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。123456789123456789123456789123456789 早期木脂素的定义：早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中两

22、分子苯丙素以侧链中 碳原子（碳原子（8-8）连结而成的化）连结而成的化合物合物木脂素。木脂素。非非 碳原子相连（如碳原子相连（如3-3、8-3）新木脂素。新木脂素。8833 木脂素的一些新类型：木脂素的一些新类型：苯丙素低聚体苯丙素低聚体三聚体、四聚体等；三聚体、四聚体等；三聚体称为倍半木脂素（三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（四聚体称为二木脂素（dilignan）杂木脂素杂木脂素由一分子苯丙素与黄酮、香豆素由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成等结合而成.去甲木脂素去甲木脂素母核只有母核只有1617个碳原子。个碳原子。1.桂皮酸（桂皮酸（cinnamic

23、acid）偶为桂皮醛（偶为桂皮醛（cinnamaldehyde）2.桂皮醇（桂皮醇（cinnamyl alcohol）3.丙烯苯（丙烯苯（propenyl benzene）4.烯丙苯（烯丙苯（allyl benzene）COOHCH2OHCHO组成木脂素的单位有四种：组成木脂素的单位有四种：木脂素的命名：木脂素的命名：1.大多采用俗名大多采用俗名OOHHOHOHOMeOMe99884433(8R,8R)-4,4-3,3-9-8-8,9-O-9-二羟基二甲氧基氧代木脂素2.系统命名系统命名如：罗汉松脂素如：罗汉松脂素编号：左边编号：左边C6-C3为；右边为；右边C6-C3为为前面冠以前面冠以C8

24、构型，含氧官能团位置，名称，双分子连结构型，含氧官能团位置，名称，双分子连结的桥头碳编号均用最小数字标出。的桥头碳编号均用最小数字标出。如罗汉松脂素系统命名为：如罗汉松脂素系统命名为：木脂素常见类型：木脂素常见类型：（一）二芳基丁烷类（一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）CH2OHCH2OHMeOMeOOMeOMe叶下珠脂素phyllanthin（二）二芳基丁内酯类（二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）OOOOOOOO扁 柏 脂 素hinokinin（三）芳基萘类（三）芳基萘类（arylnaphthalenes）OOOO奥托肉豆蔻脂素otobain（四）

25、四氢呋喃类（四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans）OOO7-O-77-O-99-O-9（五）双四氢呋喃类（五）双四氢呋喃类（furofurans）（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）OOOOOO(+)-细辛脂素O MeMeOMeOMeOMeOO Me五 味 子 甲 素(+)-deoxyschizandrin（七）苯骈呋喃类（七）苯骈呋喃类（benzofurans）（八）双环辛烷类（八）双环辛烷类（bicyclo3,2,1octanes）OOMeOMeOOMe海风藤酮kadsurenoneOOOOMeMeOMeOmacrophyllin（九）苯骈二氧六环类（九

26、）苯骈二氧六环类（十）螺二烯酮类（十）螺二烯酮类（spirodienones）OOOOHOHHOCH2O猫眼草素maoyancaosuOOOOMeO呋胡椒脂酮futoenone（十一）联苯类（十一）联苯类（biphenylenes）（十二）倍半木脂素（十二）倍半木脂素（sesquilignans）OHOH厚朴酚honokiolOOOOHOHOMeMeOOMeOH拉帕酚Alappaol A 二、理化性质二、理化性质形形 态：态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶多呈无色晶形，新木脂素不易结晶溶解性：溶解性：游离游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大

27、挥发性：挥发性：多数不挥发，少数有升华性质多数不挥发，少数有升华性质旋光性：旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。大多有光学活性，遇酸易异构化。遇酸易发生异构化：遇酸易发生异构化：OOOOOOHHOOOOOOHHHCld-芝麻脂素d-表芝麻脂素 三、提取分离三、提取分离 2.分离分离 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。如：乙醚、氯仿等进行萃取。1.提取提取 四、结构鉴定四、结构鉴定（一）化学法（一）化学法 1.水解反应水解反应适用于成酯、成

28、苷类成分。适用于成酯、成苷类成分。CMeCMeHOOMeOMeOOAcOHOMeOOMeOCMeCMeHOOMeOMeOOHOHOMeOOMeO0.5 N KOH室室温温kadsurarindeacetyl kadsurarin 2.氧化反应氧化反应 (1)臭氧化臭氧化MeOMeOMeMeOOMeMeOMeMeOMe MeHOOC-CH2-CH-CH-CH2-COOH证证明明2 2个个甲甲基基为为顺顺式式结结构构O3/AcOH30%H2O21.2.五味子甲素内消旋2,3-二甲基已二酸 (2)费米盐氧化费米盐氧化OOOHMeOOAcMeOOMeHOOMeOOAcMeOOMeOO费米盐H2O/Me

29、2CO5560acetyl binankadsurin A对位有氢原子的酚羟基氧化成醌对位有氢原子的酚羟基氧化成醌 (3)高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化MeOMeOMeOOMeOMeMeOOHMeOMeOMeOOMeOMeMeOCOOHCOOH五味子醇甲六甲氧基联苯二酸KMnO4/2%KOH48 h 山荷叶素山荷叶素A式式山荷叶素山荷叶素B式式胡椒酸胡椒酸酮酸甲酯酮酸甲酯OOOOOCH3CH3OOHACOH3COH3COOOOOHACKMnO4/CH3COCH3CH2N2KMnO4 KOHCOOHOOOCOOCH3H3COH3COOO（1）紫外光谱）紫外光谱 芳环为发色团，两个取代芳环是两个孤立的发

30、芳环为发色团，两个取代芳环是两个孤立的发色团，两者紫外吸收位置相近，吸收强度是两色团，两者紫外吸收位置相近，吸收强度是两者之和，立体构型对紫外光谱没有影响。者之和，立体构型对紫外光谱没有影响。紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和芳基萘型木脂素，还可确定芳基二氢萘芳基萘型木脂素，还可确定芳基二氢萘B环上环上的双键位置的双键位置，通过鉴定失水物双键位置，还，通过鉴定失水物双键位置，还可确定可确定B环上取代羟基的位置。环上取代羟基的位置。（二）光谱法（二）光谱法 OOOOOH3CCH3OCH3OOOOOOH3CCH3OCH3O-失水苦鬼臼脂素失水苦鬼臼

31、脂素 -失水苦鬼臼脂素失水苦鬼臼脂素max nm 311 max nm 290 OOOOOH3CCH3OCH3OOOOOOH3CCH3OCH3O-失水苦鬼臼脂素失水苦鬼臼脂素 去氢鬼臼毒素去氢鬼臼毒素max nm 245.5，350 max nm 266，263，323，356 目前多用目前多用1H-NMR和和13C-NMR谱谱 根据化合物的根据化合物的 基本骨架基本骨架结构类型、碳数、对称性结构类型、碳数、对称性 取代基取代基含氧取代基、烷基含氧取代基、烷基 进行结构测定。进行结构测定。OO43217.6-7.75.32-5.52O43218.30-8.705.08-5.23O 1H-NMR

32、阐明木脂素结构的主要技术手段阐明木脂素结构的主要技术手段 规律：规律：芳基萘类木脂素芳基萘类木脂素区别内酯环向上还是向下区别内酯环向上还是向下C=O负屏蔽负屏蔽处于处于C环上方正屏蔽环上方正屏蔽 五、木脂素的生物活性五、木脂素的生物活性1.抗肿瘤作用抗肿瘤作用 2.肝保护和抗氧化作用肝保护和抗氧化作用3.对中枢神经系统的作用对中枢神经系统的作用如：镇静、兴奋作用如：镇静、兴奋作用4.血小板活化因子拮抗活性血小板活化因子拮抗活性5.抗病毒作用抗病毒作用6.平滑骨解痉作用平滑骨解痉作用7.毒鱼作用毒鱼作用8.杀虫作用杀虫作用 思考题思考题1.香豆素在什么条件下可开环生成顺邻羟基桂皮酸香豆素在什么条

33、件下可开环生成顺邻羟基桂皮酸 2.多数香豆素类化合物在紫外光下显什么颜色多数香豆素类化合物在紫外光下显什么颜色 3.植物中常见的苯丙酸有哪些植物中常见的苯丙酸有哪些 4.木脂素可分为哪两类木脂素可分为哪两类 5.木脂素是由什么聚合衍生而成的化合物木脂素是由什么聚合衍生而成的化合物 6.7-羟基香豆素与羟基香豆素与6-羟基香豆素可用哪种试剂或方法加以鉴别羟基香豆素可用哪种试剂或方法加以鉴别 7.7-甲氧基香豆素，甲氧基香豆素，7-羟基香豆素，羟基香豆素，香豆素，其内酯环在香豆素，其内酯环在碱性溶液中碱性溶液中,开环难易顺序如何开环难易顺序如何 8.木脂素主要生理活性有哪些？木脂素主要生理活性有哪些？9.香豆素常分为几类香豆素常分为几类 10.l-鬼臼毒素、五味子醇、厚朴酚、鬼臼毒素、五味子醇、厚朴酚、分别属于木脂素哪个类分别属于木脂素哪个类型型