1、 0异氰酸酯和聚醚多元醇培训资料 黑料篇(聚醚)黑料的学名叫多异氰酸酯,因其是一种黑色粘稠液体,故俗称黑料。多异氰酸酯的主要品种有MDI、TDI、PAPI,其中MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)用于冰箱聚氨酯泡沫生产。黑 料 黑料生产厂家1、德国拜耳(44V20)2、亨斯迈(5005)3、美国陶氏(135C)4、烟台万华(PM200)黑料是一种较活泼的化学物质,极易与水发生化学反应,贮存的过程中应保证容器的干燥密封并充干燥氮气保护,使用的过程中不应与水直接接触。贮存温度低于5会产生结晶现象,因此必须注意防冻。一旦出现结晶,应在使用前于7080加热熔化,并充分搅拌均匀。贮存温度高于50会生产一种不溶
2、性的固体,粘度增大,化学性质发生变化。白料亦存在同样的性质。故要求黑、白料应贮存在室温(2025)下的通风、阴凉、干燥的地方,避免日晒、雨淋。异氰酸酯储存及保管 当皮肤接触到组合聚醚时,应用肥皂和水进行冲洗。操作异氰酸酯时,应特别注意,因为它有一定的刺激性,不要吸入其蒸汽,及切勿溅到皮肤及眼睛上。如果溅到皮肤及眼睛时,必须立即用医用棉花先将其擦去,然后用大量水冲洗15分钟,再用肥皂或酒精冲洗,如果仍较严重,应到医院诊治。一旦发生大面积异氰酸酯洒地时,应用砂土、木屑进行覆盖处理后,再用大量水冲洗地面。当衣服污染上异氰酸酯时,必须用含乙醇50%、水45%、浓氨液5%配制而成的溶液进行处理后,再用肥
3、皂洗净;异氰酸酯的注意事项 白料篇(聚醚)工业生产冰箱聚氨酯泡沫时,通常先将组合聚醚型多元醇、催化剂,泡沫稳定剂进行混合,这种混合物是一种白色粘稠液体,俗称白料白 料 白料生产储存1、2、3、CFC-11和HCFC-141B聚醚规格型号性能缺点一氟三氯甲烷CFC-11物化性质:无色液体或气体;熔点111ºC,沸点23.7ºC,重度 1.487103kg/m3,有醚味,微溶于水,易溶于乙醇、醚,化学稳定性好这种物质对于臭氧层中的臭氧(O3)具有持久的破坏力。一氟二氯乙烷 HCFC-141b溶解力:高的KB值,具有选择性的溶解性。可靠性:对各种材料有很高的适应性,可用于各种用途
4、。速干性:优良的干燥性,不易出现斑点等,保持良好的加工质量。节能性:较低的沸点,较低的汽化热。安全性:没有闪点,属非可燃性液体。设备设置更容易。再生性:通过设备内的蒸馏再生大幅度减少了工业废物量。环保性:ODP为CFC-113的10%,GWP为CFC-113的12.6%。渗透性:低的表面张力,以及高的流动性。HCFC-141b在发达国家的使用期限是到2010年为止,目前美国、日本等国已经提前限用。在发展中国家如中国的使用期限可以到2040年,中国已承诺提前到2030年 C5H10 聚醚规格型号性能缺点环戊烷 C5H10外观无色透明液体,有类似汽油的气味。极易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,
5、遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应,甚至引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃1、背景:根据蒙特利尔议定书蒙特利尔议定书,欧洲及美国于1996年全面禁止氯氟烃(CFC-11)的使用。中国从1995年起至2005年将逐步停止使用CFC-11。硬质聚氨酯泡沫绝缘层的发泡剂,应用于家电、建筑方面。在国内,自从签订议定书之后,中国环保总局和联合国环保署联合国环保署(UNE在欧洲,从1993年开始,最先普遍使用环戊烷作为CFC的替代物,用作P)及联合国开发计划署(UNDP)积极合作,引进无氟发泡改造资助及设备,无偿帮助国内
6、相关生产企业(冰箱和集装箱)进行环戊烷发泡项目改造。到现在为止,国内冰箱企业基本采用环戊烷发泡。环戊烷简介中文名:环戊烷(五亚甲基)英文名:CYCLOPENTANE分子式:C5H10相对分子量:70.08危险性类别:低闪点易燃液体 物化性质及危险特性:1.环戊烷是无色透明流动液体,有类似汽油的臭味,易于挥发,是性质稳定的环烷烃2.环戊烷极易燃,易挥发,其蒸汽与空气易形成爆炸混合物,遇强氧化剂、明火、高热均会引起燃烧、爆炸。在火场中,受热的容器有爆炸危险3.其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。禁止倾倒入暗渠。4.环戊烷性质稳定,一般不易与其它物质发生化学反应5.环戊烷
7、不溶于水,但对丙酮、醚、苯、醇、四氯化碳等有机溶剂有较好的溶解性,环戊烷对除丁腈橡胶外的其它橡胶有溶解性6.环戊烷属低毒类,吸入蒸汽有毒,能引起肺炎。环戊烷刺激眼睛和皮肤,长期与皮肤接触可能引起皮炎。蒸汽浓度高时有轻微麻醉作用 储存及保管槽罐贮存,建议使用地下储罐。若为地上储罐,则应加装水喷淋系统降温,尽量避免阳光直射。若为桶装,则应储存于阴凉通风的易燃液体库房内,库房温度控制在26以下。可与其他易燃液体、有机溶剂同库贮存,不得与性质有抵触物品同库贮存。轻装轻卸,严防包装破损和泄露,防止静电、火源,严禁与强氧化剂共同储存和配装。配备相应品种和数量的消防器材,灭火剂可用干粉、二氧化碳、泡沫、砂土
8、。用水灭火无效用水灭火无效。为什么采用环戊烷呢?无毒,性质较稳定ODP值,即臭氧消耗值为0温室效应很小,对环境影响极小价格低廉符合“蒙特利尔协议”环戊烷发泡工艺 环戊烷发泡主要组成部分聚醚储存戊烷储存ISO储存预混站发泡模具高压发泡机 戊烷储存(1/3)由于环戊烷易挥发环戊烷贮存单元通常安装在生产现场以外并采用地地下贮罐下贮罐形式。根据生产纲领、日生产周期及班次以及单位时间产量可计算出环戊烷日消耗量,考虑合适的贮罐容积 常用地下贮罐体积有10、15、20、25、30、35m3等几种规格。环戊烷贮存设施由罐体、进料系统、防溢装置、呼吸平衡装置、输送系统及安全报警装置等组成 戊烷储存(2/3)最好
9、使用地下存储罐。料罐密封性要求很高,并且充满氮气作为保护气。要保证空气的流通性,并且配有戊烷浓度检测仪。D o u b le-w a lle d s t o r a g e ta n ka s p e r D I N 6 6 0 8/2b r e a t h i n g s y s t e mo v e r f lo w s a f e t y s y s t e mf e e d lin eg a s d is p l a c e m e n tc o n n e c t io nd e l v e r yp u m p 戊烷储存(3/3)戊烷浓度监测浓度高的地方需要采用合适的气体警报装置来
10、监测,一旦浓度达到最低爆炸浓度(大约0.26%)的20%就会闪光、鸣叫进行报警。如果达到最低爆炸极限的40%,必须确保这些地方所有电气设备及电气开关断电。避免混合物发生爆炸的另外一种可能方法是利用氮气作为惰性气体,这对于储存含有环戊烷液体的日常储存罐,机器储存罐等封闭容器非常重要,氮气可以一直覆盖在罐子里。这也适用于发泡充满的孔腔。柜子、管道以及其他孔洞也被泡沫充满之前最好优先用氮气冲洗。探头:监测半径5m 防爆区划分根据有关安全标准,通常将防爆区划分为3个区域:0 0区域,爆炸性危险气体长期稳定地存在的区域;区域,爆炸性危险气体长期稳定地存在的区域;1 1区域:爆炸性危险气体有时出现的区域;
11、区域:爆炸性危险气体有时出现的区域;2 2区域:爆炸性危险气体很少出现,或即使出现,存在时间也很短的区域。区域:爆炸性危险气体很少出现,或即使出现,存在时间也很短的区域。在环戊烷发泡整个工艺流程中,环戊烷贮罐、输送装置、计量装置是最危险区域,属0区域;发泡设备中以聚醚及环戊烷为原料的聚醚组合料贮罐、输送装置、计量装置、测试装置、发泡工序模具发泡浇注区以及熟化区属1区域:设备的其他部分属2区域 火源预防所有火源(明火、强光、火花、电流发热)都要禁止,特别注意的是绝缘体,其能产生静电,也要禁止。原则上危险区域应使用防爆设备,使用充气驱动的设备可以作为一种选择。只有金属器皿可以装载环戊烷及其混合物,
12、特别是混有环戊烷的材料,以及移入其他容器时。在容器和机器间一定要接地接地。(如果它们带有不同电荷,会放电产生火花。)急救、消防措施 皮肤接触皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗就医。吸吸 入入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食食 入入:饮足量温水,催吐,就医。泄漏应急处理 现场迅速进行隔离,严格限制出入;切断危险范围内火源。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:室外,用氮气吹扫,使其迅速挥发,防止聚集。室内,迅速收集到容器内,妥善
13、处理,同时加强通风,防止聚集。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。发泡过程注意事项注意事项:(1)开机时:1.开手动过滤器(重要)保护枪头、过滤杂质2.启动高压循环、调压力、流量、比例至工艺要求压力平衡非常重要,否则门体泡料四溅.3.观察冷水机温度及料温是否正常冷水机温度异常不能生产4.打小样,检查泡孔是否正常,发泡速度、密度。聚氨酯发泡常见问题及决绝措施异常问题1:漏泡 可能产生的原因:1.箱体或门体在发泡前预装时密封不实,有漏泡的间隙。2.发泡原液配比不当,发泡剂偏多。整改措施整改措施:1.用美纹纸、海绵或腻
14、子 密封严实。2.调整发泡原液配比 聚氨酯发泡常见问题及决绝措施异常问题2:空泡可能产生的原因:1.发泡量偏低2 原液配比不当,发泡剂偏低3.发泡速度太快,4.发泡液在箱体内的流程太长。5.发泡时,箱体内困气 整改措施整改措施1.增大发泡量2.调整配比3.调整发泡速度4.更改注泡孔的位置或添加 导流块,缩短,发泡液在箱体内的流程5.在适当的位置增加透气孔 聚氨酯发泡常见问题及决绝措施异常问题4:不粘可能产生的原因1.内胆表面有油污2.内胆表面光滑度太高,泡液粘接力差3.环境温度太低,原液、模具、箱体和门体表面温度太低 整改措施1.用酒精清洗油污2.更换表面粗糙的内胆,或对内胆表面打磨增加粗糙度
15、3.提高环温,对发泡系统进行预热 聚氨酯发泡常见问题及决绝措施异常问题5:混料不均可能产生的原因:1 1.注射压力太低2.原液太脏或温度太低,流量不稳定 整改措施1.提高注射压力,加强黑白料的混合2.对原液进行过滤,定期清洗滤网和针阀。提高原液温度 聚氨酯发泡常见问题及决绝措施异常问题5:混料不均可能产生的原因:1 1.注射压力太低2.原液太脏或温度太低,流量不稳定 整改措施1.提高注射压力,加强黑白 料的混合2.对原液进行过滤,定期清洗滤网和针阀。提高原液温度 结束语经验表明最重要也最安全的方法是对每个人都定期进行培训。该行业的每个人都必须要有高度的责任心,并且对潜在的危险保持警觉。根据所有的危险信号处理,对危险区域进行标记,这些区域应当完全禁止吸烟。环戊烷虽然是易燃易爆物质,只要我们严格执行国家有关的安全法规,采用可靠的安全控制技术和严密的防护措施就可以防患于未然,保证环戊烷的使用安全。Back up 预混站安全配置
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