离子化方法课件.ppt

1、第三章、离子化方法离子化方法思考题：样品分子为什么首先要离子化才能进行质谱分析？样品分子电离是质谱测定的必要条件。只有带电的离子才能在质量分析器中被分离。离子化方法的研究一直是质谱分析的热点和难点。第一节、电子轰击离子化 是通用的电离法电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即 M+e M+。+2e 式中M为待测分子，M+。为分子离子或母体离子。forming a positively charged,odd-electron species called the molecular ionFeng Zhou,Wenqing Shui,Yu Lu,Pengyuan Yan

2、g*,and Yinlong Guo*Some molecules undergo very little fragmentation只有带电的离子才能在质量分析器中被分离。2mg/mL，(B)0.细胞色素c的纳喷雾图谱（单张图谱）Broadband detection from m/z 400 to 2500,acquire 1 scan第四节、激光解吸离子化（Laser Desorption ionization,LD）MALDI Accessory-benchmark dataelectron is deflected but transfers much of its energy t

3、o the moleculeUbiquitin,1 pmol/uL injected at 1 uL/minute若m1 m2,则 v1 m2,则则 v1 100,000 FWHM at m/z 779细胞色素b5和突变体思考题：1.为什么ESI需要溶解性信息？2.离子源类型，和哪些质量分析器匹配？3.应用范围4.为什么ESI比较适合和LC、CE联用？5.为什么ESI可以测定非共价复合物？6.形成多电荷离子对质谱分析产生什么影响？01mg/mL，(C)0.The major peak corresponds to the molecular ion.MALDI of Insulin B Cha

4、intransfer optics只有带电的离子才能在质量分析器中被分离。CI离子源的压力为1torr，EI为10-5-10-6 torr，为什么？（一）nanospray三、大气压激光解吸离子化（Atmospheric pressure MALDI,AP-MALDI）DHB+2Na-H+Fast load lock for easy target changeover 低质量区会有基质信号的背景干扰Specification:CH5+SH SH2+CH4CH4+和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反应，即：CI离子源的压力为1torr，EI为10-5-10-6 torr，为什么？不能分析大

5、分子(碎裂)只有带电的离子才能在质量分析器中被分离。Some molecules undergo very little fragmentation二甲苯三个异构体 M+H+和 M+CH3CO+的相对强度甲基红霉素的质谱灵敏度的比较是通用的电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即Schematic of the nanoelectrospray source apparatus 1#-skimmer 1,2#-heater,3#-nozzle,4#-shutter,5#-interface,6#-nanoelectrospray tip,7#-steeless tube

6、,8#-screw,9#-high voltage connector,10#-X,Z modulator 余翀天、郭寅龙*化学学报 2002;60(11):2029（一）nanospray细胞色素c的纳喷雾图谱（单张图谱）从上至下的浓度分别为（A）0.2mg/mL，(B)0.01mg/mL，(C)0.0005mg/mL（二）脉冲喷雾和间歇喷雾1.Yu Lu,Feng Zhou,Wenqing Shui,Liping Bian,Yinlong Guo and Pengyuan Yang*Anal Chem 2001;73(19):4748-47532.刘晗青、郭寅龙*、余翀天、杨芃原 化学学报

7、 2002;60(1):171典型的间歇电喷雾的总离子流图 甲基红霉素的质谱灵敏度的比较（a）间歇电喷雾的方法获得的质谱图，信噪比的平均值为25.53 (b)连续电喷雾的方法获得的质谱图，信噪比的平均值为14.72（三）双喷雾Feng Zhou,Wenqing Shui,Yu Lu,Pengyuan Yang*,and Yinlong Guo*Rapid Communications in Mass Spectrometry 2002;16:505-511二、大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization，APCI）当样品溶液流出毛细管被雾化到

8、加热管中挥发，在尖端放电电极的高压作用下先使溶剂分子电离，形成反应气等离子体。样品分子在穿过等离子体时，通过质子转移被电离形成MH+或（M-H)-。氢氢化化可可的的松松H氢氢 化化 可可 的的 松松 HCH3CH3OOHHHOHOHOH思考题：1.为什么APCI 需要溶解性信息？2.离子源类型，和哪些质量分析器匹配？3.应用范围4.为什么APCI 比较适合和LC、CE联用？5.形成单电荷离子对质谱分析产生什么影响？三、大气压光化学电离思考题：1.为什么APPI 需要溶解性信息？2.离子源类型，和哪些质量分析器匹配？3.应用范围4.为什么APPI 特别适合和LC、CE联用？API/MSAPI/MS特点特点分析极性较大的化合物与GC/MS相互补充与LC、CE、CEC的联用“软”电离技术