1、主讲人：XXX高等有机化学课件光化学-6第六章第六章 有机光化学有机光化学 光化学反应包括可见光和紫外光引起的所有的化学反应可见光和紫外光引起的所有的化学反应。光化学反应和热化学反应的区别主要有两点；1）光化学反应是光能所引起的，而基态反应是热能所引起的光化学反应是光能所引起的，而基态反应是热能所引起的。在热化学反应里，反应物分子没有选择性地被活化，而在光化学反应里，依据分子吸收的光的波长，可以有选择性地激发某一分子。如：313nm7%93%在热化学反应中，平衡很有利于反式异构体。2）第二个特点是分子吸收光子所得到的能量远远超过在热反应中可以得到的能量分子吸收光子所得到的能量远远超过在热反应中
2、可以得到的能量。当苯吸收汞灯的紫外光(254nm)时，吸收的能量为 113Kcal/mol。这些能量相当于约60000 oC的热能。苯吸收了这么大的能量，则导致下列不平常的重排。有意义的是这个反应可以在室温下完成，重排产品可以作为稳定的物质析离出来。热化学反应难以提供足够的能量，同时在所需要达到的温度时，重排产品肯定是不稳定的。光化学反应在生命过程生命过程中非常重要的，日光辐射可以作为热能直接吸收，也可以转化为化学能在植物中进行光合作用。日常生活中的许多现象，如摄影、显像、染料、退色，也都与光化学反应有关。254 nmhv+6-1 电子激发态的形成电子激发态的形成 只有被分子吸收的光能引起光化
3、学变化，因此发生光化学反应必须有一个吸收光的过程。在此过程中，一个分子获得的能量和被吸收的光的波长成反比：E=hv=h c/l把上式改成摩尔吸收能量方程式为：E=Nhv=Nhc/l其中，N=Avogadro常数,6.023x1023mol-1，因此，体系吸收一摩尔光子（6.023x1023光量子或一个Einstein），传递的能量为：有机分子的健能143.047.7Kcal,因此，光化学反应中所用的光的波长为200700nm范围。6.203x1023x6.62x10-34x2.998x108=1.197x105kJmol-1/l10-9 x l x103E=2.86x104Kcalmol-1/l（一）电子跃迁的类型（一）电子跃迁的类型有机化合物吸收光能，电子由一个轨道激发到另一个能量比较高的轨道，这个过程叫电子跃迁电子跃迁。乙烷：只含有 s 键，跃迁比较简单，s s*跃迁。由于s*轨道 是不稳定的，而s 轨道是稳定的，因此所需的能量很高。因此，乙烷的UV吸收是低 波长约150nm才开始，这就早已进入了真空UV。因此，s s*跃迁导致离解反应。ss*hvl 600nm共同学习相互提高谢 谢 观 看谢 谢 观 看
