12有机硫和有机磷课件.ppt

1、112 12 有机硫和有机磷化合物有机硫和有机磷化合物一、有机硫化合物的分类一、有机硫化合物的分类 二价化合物：硫醇、硫酚、硫醚、二硫化物、二价化合物：硫醇、硫酚、硫醚、二硫化物、硫醛、硫酮、硫代羧酸等；硫醛、硫酮、硫代羧酸等；四价化合物：亚磺酸、亚砜等；四价化合物：亚磺酸、亚砜等；六价化合物：磺酸、砜等；六价化合物：磺酸、砜等；12.1 12.1 有机硫化合物有机硫化合物2二、有机硫化合物的命名二、有机硫化合物的命名 二价有机硫化合物的命名只需在其相应氧化物二价有机硫化合物的命名只需在其相应氧化物的类名前加硫字：的类名前加硫字：乙硫醇乙硫醇 硫酚硫酚 （二）甲硫醚（二）甲硫醚 乙醇乙醇 苯酚

2、苯酚 （二）甲醚（二）甲醚CH3CH2SHCH3CH2OHS SH HO O H HCH3OCH3CH3SCH33-SH(巯基巯基)等含硫基团做为取代基命名：等含硫基团做为取代基命名：2-巯基苯甲酸巯基苯甲酸 2,3-二巯基丙醇二巯基丙醇COOHSHHOSHSHH3CCCH3S硫代丙酮硫代丙酮硫（代）羰硫（代）羰乙酸乙酸CH3COSHCH3CSOH硫（代）羟硫（代）羟乙酸乙酸4 亚砜、砜和磺酸等命名时，在它们的类名前加亚砜、砜和磺酸等命名时，在它们的类名前加上相应烃基名：上相应烃基名：CH3SOCH3二甲二甲(基基)亚砜亚砜CH3SOCH3O二甲二甲(基基)砜砜CH3CH2SO3H乙乙(基基)

3、磺酸磺酸CH3SO3H对甲苯磺酸对甲苯磺酸5三、有机硫化合物的分子结构三、有机硫化合物的分子结构 硫的最外层价电子构型为硫的最外层价电子构型为3s23p4，能形成二价，能形成二价化合物（与氧相似）；化合物（与氧相似）；SH比比OH弱，硫醇和硫酚的酸性比相应的弱，硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强；醇和酚强；二价硫化物有未共用电子对，具有比氧原子二价硫化物有未共用电子对，具有比氧原子更强的给电子能力，是更强的路易斯碱；更强的给电子能力，是更强的路易斯碱；硫的最外电子层硫的最外电子层(M层层)还有还有3d空轨道，跃迁的空轨道，跃迁的3s或或3p轨道电子可进入轨道电子可进入3d轨道，使硫原子具有轨道，

4、使硫原子具有更多的成键能力，可以形成四价及六价化合更多的成键能力，可以形成四价及六价化合物物；6四、硫醇和硫酚四、硫醇和硫酚 物理性质物理性质 低级硫醇气味恶臭且有毒，高级硫醇的臭味低级硫醇气味恶臭且有毒，高级硫醇的臭味逐渐减弱；逐渐减弱；SH键不能形成氢键，因此硫醇的沸点比键不能形成氢键，因此硫醇的沸点比相应醇低得多，也难溶于水而易溶于有机溶相应醇低得多，也难溶于水而易溶于有机溶剂；剂；7 化学性质化学性质 酸性：硫醇和硫酚的酸性要比相应醇和酚的酸性：硫醇和硫酚的酸性要比相应醇和酚的酸性强；酸性强；C2H5OH C2H5SH PhOH PhSHpKa 18 9.5 10 7.88SH+NaH

5、CO3SNa+H2O+CO2OH+NaOHONaH2O+NaHCO3+H2O+CO2RCOOHRCOONa硫醇、硫酚都能与重金属（硫醇、硫酚都能与重金属（Hg2+、Pb2+、Cu2+等）等）离子生成沉淀离子生成沉淀CH2CHCH2 OHSH SH+Hg2+CH2CHCH2 OH S SHgCH2CHCH2SSHO29 氧化特征：硫醇和硫酚比相应的醇和酚容氧化特征：硫醇和硫酚比相应的醇和酚容易被氧化；在弱氧化剂的作用下它就能被易被氧化；在弱氧化剂的作用下它就能被氧化，也能被氧氧化成高价硫化合物，如氧化，也能被氧氧化成高价硫化合物，如二硫化物、磺酸等；二硫化物、磺酸等；COOHCHCH2NH2 S

6、H2OHCOOHCHCH2NH2 SCOOHCHCH2NH2S半胱氨酸胱氨酸C2H5SHKMnO4H+C2H5SO3H10 硫醚和砜硫醚和砜 H3CSCH3H2O2H3CSCH3O二甲硫醚二甲亚砜(DMSO)11五、磺酸和磺酰胺五、磺酸和磺酰胺 硫醇氧化得到磺酸，与醇不同，氧化的是硫硫醇氧化得到磺酸，与醇不同，氧化的是硫原子原子 磺酸与硫酸：硫酸分子中一个磺酸与硫酸：硫酸分子中一个OH被烃基取被烃基取代代RSHKMnO4HRSO3HHOSOHOORSOHOO12 磺酰胺类化合物中有一类重要的药物磺胺，磺酰胺类化合物中有一类重要的药物磺胺，有效结构是对氨基苯磺酰胺有效结构是对氨基苯磺酰胺SO2N

7、HH2NR13SO2NHH2NCCH3O磺胺醋酰 SASO2NHH2NNN磺胺嘧啶 SDSO2NHH2NNS磺胺噻唑 STSO2NHH2NNOCH3磺胺甲f唑 SMZ1412.2 12.2 有机磷化合物有机磷化合物一、有机磷化合物的分类一、有机磷化合物的分类 三价有机磷化合物：膦、三价有机磷化合物：膦、亚膦酸亚膦酸；五价有机磷化合物：五价有机磷化合物：膦酸、次膦酸膦酸、次膦酸；15二、有机磷化合物的命名二、有机磷化合物的命名 三价有机磷化合物三价有机磷化合物 膦的命名与胺相似膦的命名与胺相似 亚膦酸的命名亚膦酸的命名CH3PH2甲基膦(C6H5)3P三苯(基)膦C2H5P(OH)2乙基亚膦酸1

8、6 五价有机磷化合物五价有机磷化合物 膦酸的命名膦酸的命名 磷酸酯的命名：磷酸酯的命名：含氧酯基都用前缀含氧酯基都用前缀O-烃基烃基表示；表示；C6H5P(OH)2O苯基膦酸POHOOHCH2CH2Cl2-氯乙基膦酸氯乙基膦酸(乙烯利乙烯利)POCH3OOCH3CHOHCCl3O,O-二甲基二甲基-(2,2,2-三氯三氯-1-羟基乙基羟基乙基)膦酸酯膦酸酯(敌百虫敌百虫)17POCH3OOCH3OCHCCl2O,O-二甲基二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基二氯乙烯基)磷酸酯（敌敌畏）磷酸酯（敌敌畏）PSC2H5OOC2H5SCH2 SC2H5O,O-二乙基二乙基-S-(乙硫基甲基乙硫基甲基)二硫代磷酸酯二硫代磷酸酯（甲拌磷、（甲拌磷、39113911）