1、8-3 先進材料重點1.半導體重點2.液晶重點3.導電塑膠重點4.奈米尺度與奈米科技半導體 能帶理論:金屬、半導體與絕緣體的價帶與傳導帶間的能隙能隙(energy gap)大小不同。金屬間的能隙為零,絕緣體的能隙很大,半導體的能隙則介於上述兩者之間。半導體 電子須由價帶躍遷至傳導帶才能導電。價帶與傳導帶間的能隙愈大的物質導電性愈差。故導電性由佳到差依序為金屬半導體絕緣體。能帶理論 當多個金屬原子構成金屬晶體時,原子軌域會相互作用,形成新的分子軌域。電子重新依遞建原理,由低能階至高能階的順序填入分子軌域中,而形成能量帶,其中,填有電子的能量帶稱為價帶,未填有電子的能量帶稱為傳導帶。電子須由價帶躍
2、遷至傳導帶才能導電。能帶理論 以鋰金屬為例,獨立的鋰原子,其2s價軌域的能量均相同。當多個鋰原子相互靠近至原子軌域發生相互作用時,價軌域會產生分裂,形成新的分子軌域。當n個鋰原子形成金屬晶體時,其價分子軌域形成能量帶,而n個鋰原子所具有之n個價電子。能帶理論 填充於分子軌域的情形。能帶理論 金屬的價帶與傳導帶間的能隙很小,故低溫時,電子即能躍遷至傳導帶而導電。若加熱金屬,會增加電阻,而降低其導電性。半導體 導電度介於導體與絕緣體之間的物質,稱為半導體半導體。半導體的導電性會受熱、光、電、磁,或摻雜其他物質而有改變。升高半導體的溫度,可幫助電子的能量增加,由價帶躍遷至傳導帶而導電。故升高溫度可以
3、增加半導體的導電度。4A族元素矽與鍺為半導體,於其中加入適量的3A或5A族元素,可以增加導電度。p型半導體 主要組成:矽(Si)或鍺(Ge)。添加物:電子受體,如3A族的硼、鋁。原理:3A族元素比4A族元素少1個價電子,故兩者形成共價鍵時,會因缺少1個電子而產生電洞。電洞帶有正電,可增加晶體的導電度。n型半導體 主要組成:矽(Si)或鍺(Ge)。添加物:電子予體,如5A族的砷、磷。原理:5A族元素比4A族元素多1 個價電子,故兩者形成共價鍵時,會多餘1個價電子而產生自由電子。自由電子帶負電,可增加晶體導電度。p-n 接面 將p型半導體與n型半導體兩者相連接,所產生之接面稱為p-n接面。功能:整
4、流、訊號放大。應用:發光二極體發光二極體(LED)、太陽能電池。老師講解 1 能帶理論請依價帶與傳導帶的能隙大小,由大至小排列下列各物質。聚乙烯矽銅p型半導體觀念提示:價帶與傳導帶的能隙愈大的物質,導電度愈差。老師講解 1解:聚乙烯為絕緣體,價帶與傳導帶的能隙最大;銅為金屬導體,價帶與傳導帶的能隙最小;矽與p型半導體皆為半導體,但p型半導體的導電度高於矽,故p型半導體的價帶與傳導帶的能隙小於矽的價帶與傳導帶的能隙。價帶與傳導帶的能隙:學生練習 1下列何種物質的價帶與傳導帶之間的能隙最小?(A)鍺(B)硫(C)鈉(D)氯(E)添加硼的矽。解:(C)能隙:絕緣體(硫、氯)半導體(鍺、添加硼的矽)導
5、體(鈉)老師講解 2 半導體性質下列有關半導體的敘述,哪些正確?(A)半導體的導電性介於導體與絕緣體之間(B)大多數的半導體為有機物質(C)於半導體中加入電子受體,可製成n型半導體(D)升溫時,半導體的導電性增加(E)p型半導體是利用自由電子的移動來導電。觀念提示:於半導體中加入電子受體製成之p型半導體,可利用電洞的移動而導電;於半導體中加入電子予體製成之n 型半導體,可利用電子的移動而導電。老師講解 2解:(A)(D)(B)現行使用的半導體多為無機物質。(C)於半導體中加入電子受體,可製成p型半導體。(E)p型半導體是利用電洞的移動而導電。學生練習 2於矽晶體中添加下列哪些物質,可製成p型半
6、導體?(A)Ge(B)As(C)Al(D)B(E)P。解:(C)(D)於4A 族元素其中加入3A 元素(如:B、Al),可製成p型半導體。液晶 介於固態與液態之間,兼具部分固體規則性與液體流動性的物質,稱為液態晶體液態晶體,簡稱液晶。液晶分子的排列會受到溫度、電場、磁場等影響,其光學性質相當穩定。液晶分子雖無固定的位置,但仍保有分子排列的規則性。加熱固相結晶態的液晶分子,結晶會熔化瓦解,先變成乳狀具黏稠性的液晶相,再變為散亂的液相。溫度的影響 液晶分子會因電場的作用,而趨向一致性的排列。例如液晶顯示器液晶顯示器(LCD)就是利用電場控制液晶分子的排列,而改變光的明亮度。電場的影響 液晶分子多為
7、具有極性的有機分子,其常見的形狀有桿狀桿狀與盤狀盤狀兩種。液晶分子形狀 常見液晶分子的排列有向列性向列性、層列性層列性與碟狀液晶碟狀液晶三種。液晶分子的排列老師講解 3 液晶特性下列有關液晶的敘述,哪些正確?(A)大多數的液晶分子為有機物(B)形狀可為桿狀或盤狀(C)所有物質在適當的溫壓條件下都可呈現液晶態(D)液晶分子排列的方向性固定,不會受到溫度或電 場等外在因素的影響(E)需在高溫條件下才能保持液晶態。觀念提示:並非所有物質都具有液晶態。老師講解 3解:(A)(B)(C)並非所有物質都具有液晶態,大多數物質只有固、液、氣三態。(D)液晶分子的排列會受溫度和電場的影響。(E)高溫並非液晶態
8、的必要條件,所需溫度範圍須視液 晶分子的種類而定。學生練習 3下列有關液晶的敘述,哪些正確?(A)液晶分子不具有極性(B)液晶分子具流動性(C)液晶態的物質都具有黏稠性(D)液晶分子皆為長條狀分子(E)溫度愈高,液晶分子的排列愈散亂。解:(B)(C)(E)(A)液晶分子具有極性(D)液晶分子可為桿狀或盤狀老師講解 4 LED與LCD下列有關LED與LCD的敘述,哪些正確?(A)LCD為液晶顯示器的簡稱(B)LED為發光二極體的簡稱(C)LED可以通電而發光(D)LED材料之主要組成元素為矽(E)LCD材料之主要元素為碳。觀念提示:LED為發光二極體的簡稱;LCD為液晶顯示器的簡稱。老師講解 4
9、解:(A)(B)(C)(D)(E)(A)(B)LED為發光二極體的簡稱,LCD為液晶顯示器的 簡稱。(C)通電於LED,可放光。(D)LED為p-n接面二極體,主要材料為半導體,故主要 組成元素為矽。(E)LCD的主要材料為液晶態的有機分子,故主要組成 元素為碳。學生練習 4液晶顯示器(LCD)已經替代傳統的映像管電視機,成為市面上最主流的螢幕。試問,液晶顯示器是利用調整下列何種性質,以調整液晶分子的排列方向?(A)溫度(B)磁場(C)壓力(D)電場(E)光照強度。解:(D)LCD是利用改變電場來調整液晶分子的排列方向。導電塑膠 具有導電性的高分子物質,稱為導電塑膠導電塑膠。導電塑膠的聚合主鏈
10、為單鍵-雙鍵交替延續的結構,此種單鍵-雙鍵交替的鍵結,稱為共軛雙鍵共軛雙鍵。如1,3-丁二烯分子即具有共軛鍵結。導電塑膠 導電性佳、質輕、易製備、成本低、彈性佳。發光二極體發光二極體(LED)、薄膜電池、感應器與電磁屏遮等電子材料上。聚乙炔 由日本的化學家白川英樹與美國的化學家麥克笛米德、希格發現。三者也因此成就獲頒2000 年諾貝爾化學獎。以過渡金屬觸媒催化乙炔氣體的聚合反應來製備,生成聚乙炔。聚乙炔結構 聚乙炔分子中的碳原子皆為 sp2 混成。相鄰的碳原子以 sp2 軌域形成 鍵,碳原子與氫原子間則各以 sp2 與 s 軌域形成 鍵。碳原子未參與混成的 p 軌域,會形成未定域化的 鍵。具有
11、共軛鍵結。聚乙炔分子結構聚乙炔分子中電子分布摻雜鹵素或鹼金屬 使原本不帶電的聚乙炔主鏈因氧化或還原,產生帶電的自由基離子(或稱極子),而使非定域化的電子移動產生電流,而具有導電性。鹵素:I2 作為氧化劑,可氧化聚乙炔 鹼金屬:Na 作為還原劑,可還原聚乙炔老師講解 5 導電塑膠下列何種聚合物最可能經由摻雜碘的反應,而具有導電性?(A)聚苯乙烯(B)聚丙炔(C)聚1,3-丁二烯(D)聚乙烯 (E)聚丙烯腈。觀念提示:具導電性的高分子需具有單、雙鍵交錯的共軛鍵結。老師講解 5解:(B)各物質的結構如下:須具備單、雙鍵交錯之共軛鍵結的聚合物,才能藉由未定域化電子移動而具導電性。(A)(B)(C)(D
12、)(E)學生練習 5下列哪些物質常用來摻雜於聚乙炔中,以增加聚乙炔的導電度?(A)I2(B)Cu(C)Na(D)Mg(E)Hg。解:(A)(C)可摻雜鹵素或鹼金屬以提升聚乙炔的導電度。老師講解 6 乙炔與導電塑膠催化劑存在下,將乙炔分子聚合可得到聚乙炔高分子,經摻雜後,其導電度可媲美金屬。(1)此聚乙炔為加成聚合物或縮合聚合物?(2)寫出由電石(碳化鈣)製造乙炔的反應式。(3)畫出聚乙炔的結構式。(須將C與H標出)(4)在乙炔與聚乙炔中,碳原子各具有何種混成軌域?(5)乙炔的衍生物苯乙炔亦可形成具有導電性之聚苯 乙炔,寫出苯乙炔分子式。【指考】觀念提示:聚乙炔是由乙炔分子經加成聚合而得,其碳原
13、子為sp2混成。老師講解 6解:(1)加成聚合物;(2)CaC2(s)2H2O(l)Ca(OH)2(aq)C2H2(g);(3);(4)sp軌域,sp2軌域;(5)C8H6(1)聚合過程中無小分子釋出,為加成聚合。(4)乙炔的碳原子為sp 混成,聚乙炔的碳原子為sp2混成。(5)苯乙炔的結構式為 ,分子式為C8H6。學生練習 6下列哪些族數的元素常用於聚乙炔的摻雜程序,以提高聚乙炔的導電度?(A)1(B)13(C)15(D)17(E)18。解:(A)(D)鹼金屬(第1 族)與鹵素(第17 族)常用於聚乙炔的摻雜程序中。奈米尺度與奈米科技 奈米(nm)為長度單位,1 nm 109 m。適用表示原
14、子或分子世界的尺度,如DNA雙股螺旋的間距約為1 nm,原子的大小約為0.1 nm到數奈米。蓮花效應 水珠於蓮葉表面滾動時,會將葉面上的塵埃帶走,而使蓮花表面保持潔淨。此種蓮花表面的自我潔淨現象,稱為蓮花蓮花效應效應。蓮花葉面的奈米結構與水的接觸面很小,造成疏水作用,故水不會沾附或攤平於葉面上,而是形成水滴,可於葉面上滾動而去汙。彩蝶效應 光線照射蝴蝶的翅膀時,會呈現出繽紛的色彩。蝴蝶翅膀表面的鱗片具有許多樹枝狀的奈米結構,當光線照射於其上時,種種光線穿透與反射的現象,構成了蝴蝶翅膀繽紛的色彩。自然界的奈米結構 除了蓮花效應與彩蝶效應外,另有其他屬於自然界中的奈米結構之實例。水黽能漂浮於水面上
15、。鴨子羽毛具有防水性。奈米微粒 奈米微粒與塊材的性質差異甚大,諸如顏色、電性、磁性與化學活性等都有顯著改變。奈米粒子所含之表面原子的數目,遠多於同質量之塊材所含之表面原子的數目。又表面原子的能量與活性都高於位於內部的原子。單位質量物質所含之表面原子數愈多時,物質的性質會愈活潑。奈米微粒的實例 直徑2 nm 的奈米金粒子熔點(327)遠低於金塊材的熔點(1063)。不同大小的奈米金粒子則會呈現不同的顏色。光線通過於由奈米粒子組成的膠體溶液時,因奈米粒子的尺寸大於一般真溶液的粒子,故可散射光線而產生廷得耳效應廷得耳效應。奈米材料 組成粒子的顆粒大小分布於1100 nm 之間的材料,或是組成粒子在長
16、、寬、高三維尺度中。至少有一維在1100 nm 之間的材料,稱為奈米材料奈米材料。可儲存氣體、作為藥物載體、作為觸媒、強化複合材料。二維奈米材料 有一個維度在奈米長度範圍的材料,形狀是平面狀。例如奈米薄膜、石墨烯。一維奈米材料 有兩個維度在奈米長度範圍的材料,形狀是長條狀。例如奈米線、奈米碳管。零維奈米材料 三維尺度均在奈米長度範圍的材料,形狀是點狀。例如量子點、C60。奈米產品 奈米光觸媒:以紫外光照射奈米級的二氧二氧化鈦化鈦光觸媒,會生成電子-電洞對。其中,電子可與氧分子結合為超氧自由基陰離子(O2),電洞則與水的氫氧根離子形成羥基自由基(OH)。O2與OH十分活潑,可再與細菌或臭味分子作
17、用,達到殺菌或除臭的效果。應用:塗料、衣料、殺菌、除臭、淨化空氣等用途。殺菌或除臭奈米產品 奈米銀製品:具抗菌性,可用於抗菌產品與生醫材料等用途。奈米碳管:可用於顯示器、電子顯微鏡探針、化學感測器、奈米溫度計等用途。老師講解 7 奈米材料奈米材料(nanomaterials)可說是當今科學最熱門的研究主題之一。以下有關奈米材料的敘述,哪幾項是正確的?(A)奈米是長度單位,1 奈米(nm)10 10 m(B)奈米結構除了尺寸小之外,往往還擁有高的(C)奈米材料組成粒子長、寬、高至少有一維在 1 100 nm 之間(D)奈米TiO2 光觸媒所產生的電洞有強氧化力(E)奈米銀粒子必須照射紫外光才有殺
18、菌能力。觀念提示:1 nm109 m表面積體積比老師講解 7解:(B)(C)(D)(A)1 奈米(nm)10 9 m。(B)奈米銀粒子是藉著產生銀離子並與細菌的蛋白質結合而殺菌,無須照射紫外光。學生練習 7下列有關奈米的相關敘述哪些正確?(A)所謂的奈米材料是指材料的長、寬、高皆介於1 100 nm 之間 (B)奈米金的催化活性高於金塊 (C)奈米二氧化鈦經照光後會分解出超氧離子和氫氧自由基,而具有殺菌作用 (D)灰塵、雨水大小也是奈米級(E)奈米碳管具導電性。解:(B)(C)(E)(A)只需一維介於1 100 nm 之間。眞奈米金的催化活性高於金塊。(B)奈米二氧化鈦經照光後會分解出超氧離子
19、和氫氧自由基,而具有殺菌作用。(D)灰塵、雨水大小遠大於奈米級。(E)奈米碳管具導電性。老師講解 8 蓮花效應蓮花能出淤泥而不染是葉子表面經常保持潔淨,此現象稱為蓮花效應。下列關於蓮花效應的敘述,何者正確?(A)蓮葉表面有許多突起的奈米結構(B)水分在蓮葉上會攤開為一片,故可潔淨大面積的蓮葉(C)蓮葉表面具有親水性(D)蓮葉表面與水的接觸面很小(E)奈米塗料與蓮葉一樣具有自潔淨的效用。觀念提示:蓮葉表面的奈米結構使其與水的接觸面很小,具有疏水性。老師講解 8解:(A)(D)(E)(B)水與蓮葉的接觸面很小,水會形成水滴。(C)蓮葉表面具有疏水性。學生練習 8下列哪些現象與奈米結構有關?(A)水黽能漂浮於水面上(B)蓮花效應(C)彩蝶效應(D)鴨子羽毛能防水(E)壁虎腳能攀爬牆面。解:(A)(B)(C)(D)(E)實驗十 奈米硫粒的合成WORD檔:課本習題第八章WORD檔:相關大考試題第八章 第第8章目錄章目錄結束放映
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