天然药物化学3课件.ppt

1、苯丙素类 定义：含有一个或几个C6-C3结构单元的天然成分。分类：苯丙醇类、苯丙烯类、苯丙酸类、木质素类、香豆素类、黄酮类等。苯丙酸类HOR1R2COOHR1=R2=H,对羟基桂皮酸R1=H,R2=OH,咖啡酸R1=H,R2=OCH3,阿魏酸R1=R2=OCH3,芥子酸常见的苯丙酸类化合物OHOHOOHCOOHOOHOHOglcH3COCH2OH绿原酸松柏苷HOHOCOOglc咖啡酸葡萄糖苷苯丙酸类的一般特性 由于带有多个羟基（酚羟基），多数具有一定的水溶性，易与酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，难以分离。鉴别方法：1）1%2%的FeCl3甲醇溶液；2）Pauly试剂：重氮化的磺胺酸；3）Gepf

2、ner试剂：喷1%的NaNO2与同体积的10%AcOH的混合液晾干，再用0.5 M的NaOH的甲醇溶液处理；4）Millon试剂：用氨水处理后，紫外下有蓝色或绿色荧光。香豆素类 邻羟基桂皮酸内酯，有芳香气味，紫外下（或可见光下）有蓝色荧光，遇浓硫酸蓝色荧光更加特征。OO1 2345678HOOglcCOOHHOOglcCOOHHOOO简单香豆素OH3COOOHOOHO蛇床子素七叶内酯OHOOOOO九里香定呋喃香豆素OOOOHOOOOHOOOOOOOOOOOOO补骨脂内酯OOO白芷内酯吡喃香豆素OOOOOOOOOOOCH3OAcOO美花椒内酯samidindipetalolactone其他香豆素

3、类OOOOHH3CO蟛蜞菊内酯OOOOHOHOHOOH逆没食子酸OOOH3COO海棠果内酯香豆素的化学性质 碱水解反应 与酸反应OOCOO-O-COO-O-COOHOHOH-H+OH-H+香豆素类的分离方法 化学法：利用酚羟基的酸性。色谱法香豆素的波谱学特性 荧光性质：紫外光下显示蓝色荧光 紫外光谱：274 nm(lg 4.03),311 nm(lg 3.72)红外光谱：16801660 cm-1(羰基),16451625 cm-1(苯环),16391613 cm-1(呋喃环).核磁共振谱：OOHO12345678H-3,6.2(d,9.0 Hz)H-4,8.2(d,9.0 Hz)H-5,7.

4、7(d,9.0 Hz)H-6,6.9(dd,9.0,2.5 Hz)H-8,7.0(d,2.5 Hz)4a8a1H-NMR(CDCl3)13C-NMR(CDCl3)C2160.4C3116.4C4143.6C4a118.8C5128.1C6124.4C7131.8C8116.4C8a153.9OO123456784a8a香豆素的质谱OOO+C7H6+C7H5+-CO-COm/z 146(76%)118(100%)90(43%)89(35%)香豆素的生物活性 植物生长调节作用：植物生长素 光敏作用：日光照射引起皮肤色素沉着 抗菌抗病毒：引起平滑肌舒张作用 抗血凝作用：如海棠果内酯 肝毒性：部分香豆

5、素对肝有毒性。木脂素 木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常为二聚物，少数为三聚物和四聚物。木脂素的结构类型。1234567891234567891234567891234567891型2型3型(8-8)(8-8,7-2)(8-8,7-2)4型(3-3)5型6型(5-1,2-2)(5-1,2-2,1-5,6-6)7型8型9型(8-3)(8-1)(8-4)10型(8-4,1-0-7)11型12型(8-3)(8-1,7-3)O13型(8-3,7-5)14型15型(8-1,7-9)(8-0-4)木脂素的命名俗名系统命名：左边的C6-C3编号19，右边的C6-C3编号1-9，前面冠以手性碳的

6、构型，含氧官能团的位置、名称、双分子连接的桥头碳编号（用最小可能数）。如罗汉松脂素命名为：(8R,8R)-4,4-二羟基-3,3-二甲氧基-9-氧代-8-8,9-0-9-木脂素。OOOCH3HOOHOCH3HH123456789123456789木脂素的分类1、二芳基丁烷类(dibenzylbutanes)2、二芳基丁内酯类(dibenzyltyrolactones)3、芳基萘类(arylnaphthalenes)4、四氢呋喃类(tetrahydrofurans)5、双四氢呋喃类(di tetrahydrofurans)6、链苯环辛烯类(dibencyclooctenes)7、苯并呋喃类(be

7、nzofurans)8、双环辛烷类(bicyclo3,2,1octanes)9、苯骈二氧六环类 10、螺二烯酮类(spirodienones)11、联苯类(biphenylenes)12、倍半木脂素(sesquilignans)和二木脂素类(dilignans)二芳基丁烷类(dibenzylbutanes)1型(8-8)CH2OHCH2OHHOHOOHOHH3COH3COOCH3OCH3去甲二氢愈创木脂酸叶下珠脂素二芳基丁内酯类(dibenzyltyrolactones)1型(8-8)OOOOOOHHOOOOOOHOOOOOO扁柏脂素桧脂素（台湾脂素B）台湾脂素A芳基萘类(arylnaphth

8、alenes)2型(8-8,7-2)OOHOROOOCH3H3COOCH3R=H,鬼臼毒素R=glc,鬼臼毒素葡萄糖苷四氢呋喃类(tetrahydrofurans)CH2OHHOH3COOHOCH3O(8-8,7-O-9)橄榄质素OOOOHO荜澄茄脂素(8-8,9-O-9)双四氢呋喃类(di tetrahydrofurans)OOHHOOOOOOHHOOOO(+)-芝麻脂素(+)-细辛脂素(8-8,9-O-9)链苯环辛烯类(dibencyclooctenes)(8-8,2-2)R2OH3COOR1H3COR3OOR4OOOH3COH3COOOO五味子甲素 R1=R2=R3=R4五味子乙素,R1

9、+R2=CH2,R3=R4=CH3五味子丙素,R1+R2=R3+R4=CH2内喃五味子素苯并呋喃类(benzofurans)OOR1OOR2OCH3海风藤酮,R1=R2=CH3山X 素,R1+R2=CH2双环辛烷类(bicyclo3,2,1octanes)12型(8-1,7-3)OOOCH3OHOguaianin13型(8-3,7-5)OCH3OOOCH3OHOOCH3macrophyllin苯骈二氧六环类OOH3COH3COOCH3OCH3OOHOHOHOH2COOOOCH2OHOOHOHHOOCH3OH优西得灵猫眼草素水飞蓟素螺二烯酮类(spirodienones)OOH3COOOOOOO

10、OCH3AcO-OOOOAcH3COAcO呋胡椒脂酮联苯类(biphenylenes)OHOHOHOH后朴酚和后朴酚倍半木脂素(sesquilignans)和二木脂素类(dilignans)OOOCH3HOOH3COCH2OHOHOCH3OOOCH2OHH3COHOHOH2COOCH3H3COOHOCH3拉帕酚A拉帕酚F木质素的理化性质 结晶性：多数不易结晶 溶解性：脂溶性，成苷后溶于水；光学活性：酸碱或加热易发生变化。波谱性质：UV,NMR,IR,MS 化学性质：氧化还原反应等 提取分离 结构鉴定：旋光谱和圆二色谱木质素的生物活性 抗肿瘤作用：鬼臼毒素类 保肝和抗氧化作用：联苯环辛烯类（五味子素等）中枢神经系统的作用：镇静、兴奋作用 血小板活化因子拮抗作用：海风藤酮等 抗病毒作用：鬼臼毒素类对麻疹、疱疹等作用，戈米辛（南五味子）抑制艾滋病毒的增殖作用。平滑肌解痉作用 毒鱼作用：海风藤酮 杀虫作用：乙酰透骨草脂素杀蝇，芝麻素、细辛素、罗汉松脂素杀虫增效作用 其他作用：PDE抑制作用（雌性激素样作用）免疫增强作用等。