天然药物化学第7章三萜及其苷类课件.ppt

1、1 三萜及其苷类三萜及其苷类 （Triterpenoids）23第一节第一节 概述概述 1.定义定义 由由6个异戊二烯单位组成的个异戊二烯单位组成的 30个碳原子的萜个碳原子的萜类化合物。可以以游离状态或苷的形式存在，其苷类类化合物。可以以游离状态或苷的形式存在，其苷类化合物多数可溶于水，化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，液样泡沫，故被称为三萜皂苷（故被称为三萜皂苷（triterpenoid saponins）。）。该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸性皂苷。该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸性皂苷。45第二节第二节 分类分类1、无环三萜、无环

2、三萜2、单环三萜、单环三萜 3、双环和三环三萜、双环和三环三萜4、四环三萜和五环三萜、四环三萜和五环三萜a、达玛烷型（、达玛烷型（dammarane）b、羊毛脂烷（、羊毛脂烷（Lanostane）型）型 c、甘遂烷（、甘遂烷（tirucallane）d、环阿屯烷（环阿尔廷，、环阿屯烷（环阿尔廷，cycloartane）e、葫芦烷（、葫芦烷（cucurbitane）f、楝烷型（、楝烷型（meliacane）1)四环三萜四环三萜6a、齐墩果烷型（、齐墩果烷型（oleanane）b、乌苏烷（乌苏烷（ursane）c、羽扇豆烷（羽扇豆烷（lupane）d、木栓烷（木栓烷（friedelane）2)五环

3、三萜五环三萜4、四环三萜和五环三萜、四环三萜和五环三萜第二节第二节 分类分类7a、达玛烷型（、达玛烷型（dammarane）结构特点结构特点:环环互为反式互为反式稠合，稠合，8、10位为位为-CH3，13位位-H，17位位-侧链，侧链，C-20构型构型R或或S，3位多有位多有羟基，或糖苷化。羟基，或糖苷化。其中其中 8 位有位有-CH3 是其结构特点。是其结构特点。dammarane第二节第二节 分类分类1)四环三萜四环三萜ABCD8b.羊毛脂烷（羊毛脂烷（Lanostane ）是从环氧鲨烯经是从环氧鲨烯经椅椅-船船-椅椅构想式环合而成，结构构想式环合而成，结构特点是：特点是：A/B、B/C、

4、C/D环均为反式，环均为反式，10、13 位位 -CH3,14位位-CH3,C-20为为R构型构型20222324252630171415119 H188713421HH29 281019lanostane第二节第二节 分类分类羊毛脂烷9c.甘遂烷（甘遂烷（tirucallane）与羊毛脂烷相似，与羊毛脂烷相似，A/B、B/C、C/D环均为反式，但环均为反式，但13-CH3、14位位-CH3，C-20为为-侧链（侧链（20S）。甘遂烷甘遂烷tirucallane20141310HHH第二节第二节 分类分类20222324252630171415119 H188713421HH29 281019

5、lanostane羊毛脂烷RS102)、五环三萜、五环三萜(pentacyclic triterpenoids)a、齐墩果烷型（、齐墩果烷型（oleanane）b、乌苏烷（乌苏烷（ursane）c、羽扇豆烷（羽扇豆烷（lupane）d、木栓烷（木栓烷（friedelane）第二节第二节 分类分类11 a、齐墩果烷（、齐墩果烷（oleanane）型，又称）型，又称-香树脂烷香树脂烷（-amyrane）型）型 oleanane甘草次酸甘草次酸(R=H)(R=H)1013232425272829302930232420第二节第二节 分类分类2)、五环三萜、五环三萜(pentacyclic trite

6、rpenoids)12 A/B、B/C、C/D环为反式，环为反式，D/E环为顺式。环为顺式。母核上有母核上有8个甲基，其中个甲基，其中C-4，C-20上均有偕二甲基，上均有偕二甲基，C-10，C-8，C-17上均有甲基取代，且均为上均有甲基取代，且均为 型。型。C-3常有常有-OH取代；取代；C-28-CH3易被氧化成酸或易被氧化成酸或CH2OH。HHHH12345678910111213141516171819202122232425262728293014105891413171820齐墩果烷ABCDE第二节第二节 分类分类13b 乌苏烷（乌苏烷（ursane）型，又称）型，又称-香树脂烷

7、（香树脂烷（-amyrane）型或熊果烷型型或熊果烷型 HHHHCOOHHHHHHO 乌苏酸（乌苏酸（ursanoic acid)具有抗菌活性具有抗菌活性101323242526272829302019第二节第二节 分类分类 乌苏烷乌苏烷 14c.羽扇豆烷（羽扇豆烷（lupane）lupane E环为环为5元环；元环；C-19位为位为-构型异丙基。构型异丙基。所有环所有环/环之间均为反式（环之间均为反式（D/E环为反式环为反式）。）。第二节第二节 分类分类1516 三萜化合物在无水条件下，三萜化合物在无水条件下，与强酸与强酸（硫酸、磷（硫酸、磷酸、高氯酸）、酸、高氯酸）、中等强酸中等强酸（三氯

8、乙酸）或（三氯乙酸）或 Lewis 酸酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜会产生颜色变化或荧光。色变化或荧光。原因：原因：主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位、双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又键移位、双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成碳阳离子而呈色。在酸作用下形成碳阳离子而呈色。第三节第三节 理化性质理化性质171、醋酐、醋酐-浓硫酸反应（浓硫酸反应（Liebermann-Burchard)样品样品/醋酐醋酐浓浓H2SO4黄黄、红红、紫紫、蓝蓝、褪色、褪色 2、五氯化锑反应、五氯化锑反应样品样品/CHCl3 or 醇醇20%五氯化锑五氯化锑Or三氯化锑三氯化锑/CHCl3 60-70蓝色蓝色、灰蓝色灰蓝色、灰紫色灰紫色第三节第三节 理化性质理化性质18 皂苷能溶血，是因为多数皂苷能与胆甾醇皂苷能溶血，是因为多数皂苷能与胆甾醇（cholesterol，或谷甾醇，或谷甾醇,豆甾醇豆甾醇,麦角甾醇等麦角甾醇等)结合结合生成不溶性的分子复合物。其溶血作用的有无、强生成不溶性的分子复合物。其溶血作用的有无、强弱与结构有关。弱与结构有关。第三节第三节 理化性质理化性质1920