天然药物化学第三讲课件.ppt

1、2023-2-41第三章第三章 苯丙素类苯丙素类phenylpropanoidsphenylpropanoids2023-2-42一一.定义定义苯丙素类是天然存在的一类含有苯丙素类是天然存在的一类含有一个一个或几个或几个C6-C3基团基团的酚性物质。苯核的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。上常有羟基或烷氧基取代。2023-2-43苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。理活性，也是很受重视的一类天然成分。苯丙烯苯丙烯 propenyl benz

2、ene 苯丙醇苯丙醇 propanol benzene 苯丙酸及其缩酯苯丙酸及其缩酯 propionic acid benzene 香豆素香豆素 coumarins 木质素木质素 lignins 木脂素木脂素 lignans 黄酮黄酮 flavonoids苯苯丙丙素素类类2023-2-44OOHNH2OHOOHOHOHOOOHHHHOHHOHHOHOHOOHOHOOOHHHHOHHOHHOHOOHOCH3OHCH3OHCH2OHOOOHOHOHOCH3酪氨酸酪氨酸tyrosine 脱氨脱氨对羟桂皮酸对羟桂皮酸成苷成苷氧化成苷氧化成苷氧化甲基化氧化甲基化酶解酶解酶解环合酶解环合阿魏酸阿魏酸还原还

3、原苯丙烯类苯丙烯类新木脂素类新木脂素类伞形花内酯伞形花内酯 （香豆素类）（香豆素类）松柏醇松柏醇两分子聚合两分子聚合木脂素木脂素倍半木脂素倍半木脂素三分子聚合三分子聚合木质素木质素多分子聚合多分子聚合二二.桂皮酸途径桂皮酸途径 cinnamic acid pathway2023-2-45第一节第一节 苯丙酸类苯丙酸类2023-2-46COOHOHR1R2植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：1.对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸 R1=H R2=H2.咖啡酸咖啡酸 OH H3

4、.阿魏酸阿魏酸 OCH3 H4.芥子酸芥子酸 OCH3 OCH3至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏酸酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。等。2023-2-47绿原酸（绿原酸（chlorogenic acid）菜蓟素（菜蓟素（cynarin）CHOHOHCHCOOCOOHOHOHCHOHHOCHCOOOOHOHCOOHOCOCHHCHOHOHOH3COCH2OHglcHOHOCOO

5、glc松柏苷（松柏苷（coniferin）咖啡酸葡萄糖苷咖啡酸葡萄糖苷2023-2-48HOCH2HOCHOHCOOHHOCH2HOCHOCOOHCOCHOHCH2OHOHOHHOOHOCOOOOHOOCOHOHCOOHOHOH丹参素甲丹参素甲丹参素乙丹参素乙丹参素丙丹参素丙2023-2-49第二节第二节 香豆素香豆素 coumarins2023-2-410苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮这个结构是色原酮的异构体。这个结构是色原酮的异构体。OHO苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮（Chromone)一一.定义：定义：香豆素是香豆素是邻羟桂皮酸内酯，邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结具芳香甜味。其结构母核为构母核为 ：

6、OHCOOHOO顺邻 羟 基桂皮 酸香 豆 素123456782023-2-411香豆素类在植物及微生物中均有分布，如致癌成分香豆素类在植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲黄曲霉素类霉素类及发光真菌中的及发光真菌中的亮菌素类亮菌素类均属于香豆素类。均属于香豆素类。这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科芸香科和和伞伞形科形科中分布最多。它们在植物体内以中分布最多。它们在植物体内以游离状态游离状态或或与糖结合成苷与糖结合成苷的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。2023-2-412二二.结构类型结构类型

7、根据香豆素的根据香豆素的基本母核上的取代基不同，基本母核上的取代基不同，将其分四类：将其分四类：1.简单香豆素简单香豆素（simple coumarins）:只只有在有在苯环上有取代基苯环上有取代基的香豆素类。的香豆素类。OOOH12345678伞形花内酯伞形花内酯 umbelliferon 2023-2-413v线型线型（6、7呋喃骈香豆素型）呋喃骈香豆素型）OOO补骨脂内酯补骨脂内酯(Psoralen）v角形角形（7、8呋喃骈香豆素型）呋喃骈香豆素型）OOO白芷内酯（白芷内酯（Augelicin）(异补骨内酯异补骨内酯)2.呋喃香豆素（呋喃香豆素（Furanocoumarins）2023-

8、2-414花椒内酯（花椒内酯（Xanthyletin)v 角型（角型（7，8吡喃骈香豆素）：吡喃骈香豆素）：OOOCH3CH3邪蒿内酯（邪蒿内酯（Seselin）OOCH3CH3OCH33.吡喃香豆素吡喃香豆素(Pyranocoumarins）香豆素母核上香豆素母核上C6位或位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合位的异戊烯基与邻酚羟基环合而成而成2，2-二甲基二甲基-吡喃环结构的香豆素类。吡喃环结构的香豆素类。v线型（线型（6，7吡喃骈香豆素）：吡喃骈香豆素）：2023-2-415OOOCH3OH黄檀内酯黄檀内酯（Dalbergin)OOOCH3OOH蟛蜞菊内酯蟛蜞菊内酯（Wedelolacton

9、e）4.其他香豆素：其他香豆素：指指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。2023-2-416OO异香豆素异香豆素OOCH3茵陈内酯茵陈内酯异香豆素：异香豆素：香豆素的香豆素的异构体，异构体，在植物体内往往是在植物体内往往是二氢二氢香豆素香豆素的衍生物。的衍生物。2023-2-417OOOHOHOCH3仙鹤草内酯仙鹤草内酯OOOH3COOHOHCH2OHOHOH岩白菜素岩白菜素2023-2-418OOOHOOHO紫苜蓿酚紫苜蓿酚双香豆素：双香豆素：是香豆素的是香豆素的二聚体和三聚体。二聚体

10、和三聚体。2023-2-419OOOOOOHOOOHWikstrosin(瑞香科瑞香科)2023-2-420七叶内酯（七叶内酯（Esculetin）OOOOHOOHHHHOHOHHHOH七叶内酯苷七叶内酯苷(Esculin)OOOHOH三三.生理活性：生理活性：1.毒性：毒性：肝毒性肝毒性 。必要结构：呋喃环上的双键和不。必要结构：呋喃环上的双键和不饱和内酯环。饱和内酯环。2.抗菌、抗病毒作用：抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活性。及抗结核活性。2023-2-421

11、OOOOCH3CH35.光敏作用：光敏作用：补骨脂内酯补骨脂内酯治疗白癜风。治疗白癜风。呋喃香豆素多呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区（近区（近470nm）的荧光，故可用做）的荧光，故可用做增白剂，增白剂，如如7-OH香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮皮 肤防止辐射的药物。肤防止辐射的药物。3.平滑肌松弛作用：平滑肌松弛作用：血管扩张作用。血管扩张作用。伞形科凯刺伞形科凯刺-冠状动脉扩张冠状动脉扩张 茵陈蒿滨蒿内酯茵陈蒿滨蒿内酯-解痉利胆解痉利胆4.抗凝血作用

12、和止血作用：抗凝血作用和止血作用：双香豆素双香豆素-防血栓及消血块防血栓及消血块 泽兰内酯泽兰内酯-止血止血2023-2-422OOO-OO-O-OO-OOHOHOH-H+OH-长时间加热长时间加热H+Coumaric acid四四.化学性质：化学性质：1.内酯性质和碱水解反应：内酯性质和碱水解反应：香豆素的香豆素的-吡喃酮环具有吡喃酮环具有，-不饱和内酯性质，不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻水解生成顺邻羟桂皮酸的盐羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极的水溶液经酸化即闭环恢复成

13、内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使也能促使其内酯化而闭环。其内酯化而闭环。2023-2-423v香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻反邻羟桂皮酸的盐，羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。环反应。v香豆素内酯环发生碱水解的香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与速度主要与C7位位取代基的性质取代基的性质有关。其水解难易为有关。其水解难易为7-OH香豆素香豆素（难）（难）7-OCH

14、3香豆素香豆素香豆素香豆素（易）（易）2023-2-424OOCH3CH3CH3CH3OOOOCH3H3COOCH3CH3COOHHOH-H+异当归内酯异当归内酯3-异戊烯酰异戊烯酰4，6-二甲氧基二甲氧基顺邻羟桂皮酸顺邻羟桂皮酸vC8的适当位置有的适当位置有羰基、双键或环氧羰基、双键或环氧结构时，结构时，其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再闭环成内酯。闭环成内酯。2023-2-4253.异羟肟酸铁反应：异羟肟酸铁反应：碱性条件碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成缩合生成异羟肟酸，异羟肟酸，然后在然后在酸性

15、条件酸性条件下与三价下与三价铁盐络合而显铁盐络合而显红色。红色。OOOHCOONaHONH2.ClHOHNHOHOOHNHOOFeFe3+H+CC1/3(红 色)2023-2-4264.Gibbs reaction:判断判断-OH对位有无取代基。对位有无取代基。Gibbs 试剂是试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢对位活泼氢缩合成缩合成兰色兰色物。物。有游离酚有游离酚-OH,且且-OH对位对位无无取代者（取代者（+）对位对位有有取代者（取代者（-）。）。多用来判断多用来判断C6位是否有取代基存在。位是否有取代基存在。O

16、HHONBrBrClONBrBr-OONBrBrO+pH 9102023-2-4275.Emerson reaction:试剂：试剂：2%的的4-氨替比林和氨替比林和8%的铁氰化钾的铁氰化钾，其其与酚羟基对位活泼氢反应生成与酚羟基对位活泼氢反应生成红色红色化合物化合物。酚羟基对位酚羟基对位无无取代基（取代基（+）红色）红色 有有取代基（取代基（-）OHHNNNH2CH3CH3OK3Fe(CN)6NNNCH3CH3OO+O氨基安 替比 林（红 色）多用来判断多用来判断C6位是否有取代基存在。位是否有取代基存在。2023-2-4286.6.酚羟基反应：酚羟基反应：具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中具

17、酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。颜色。判断判断游离酚羟基游离酚羟基的有无。的有无。2023-2-429五五.物理性质：物理性质：1.1.性状：性状：游离的香豆素游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷香豆素苷无挥发性，也不能升华。无挥发性，也不能升华。2023-2-4302.溶解性：溶解性：游离香豆素游离香豆素-不溶于冷水，溶于沸水，易溶于不溶于冷水，溶于沸水，易溶

18、于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷香豆素苷-溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。统溶剂法。2023-2-4313.3.荧光性质：荧光性质：荧光物质即吸收荧光物质即吸收UVUV光，物质发亮。物质光，物质发亮。物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出受到光照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出比原来吸收波长更长的光；当激发光停止照射后，这比原来吸收波长更长的光；当激发光停止照射后，这种光线也随之消失，这种光称为种光

19、线也随之消失，这种光称为荧光。荧光。香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而-OH-OH香豆素香豆素在紫外光下大多显出在紫外光下大多显出兰色荧光，兰色荧光，在在碱液碱液中荧光中荧光增强。增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和位置有一定关系。位置有一定关系。兰色荧光兰色荧光-OH绿色绿色荧光减弱或消失荧光减弱或消失 8-OH导入导入例：例：7-OH Coumarins2023-2-432六六.提取分离：提取分离：1 1、系统溶剂法、系统溶剂法2 2、真空升华或蒸馏法、真空升华或蒸馏法3 3、色谱法、色谱法

20、4 4、酸碱分离法、酸碱分离法2023-2-4331.系统溶剂法：系统溶剂法：用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。酯、丙酮和甲醇依次提取样品。石油醚回流提取石油醚回流提取石油醚液石油醚液回收至小体积回收至小体积浓缩液浓缩液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗结晶（可能时混和物）结晶（可能时混和物）进一步分离进一步分离单体（亲脂性香豆素）单体（亲脂性香豆素）残渣残渣乙醚液乙醚液乙醚回流提取乙醚回流提取回收分离回收分离单体（亲脂性较弱香豆素）单体（亲脂性较弱香豆素）残渣残渣乙醇提取乙醇提取香豆素苷类香豆素苷类回收分离回收分离乙醇液乙醇液202

21、3-2-4342、真空升华或蒸馏法：、真空升华或蒸馏法：OOOCH3CH3CH3O某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。性成分分离，常用于纯化过程。例如：橘子油橙皮油素的分离例如：橘子油橙皮油素的分离以乙醇、乙醚或石油醚以乙醇、乙醚或石油醚重结晶重结晶橘子油橘子油放置放置粗品粗品结晶（橙皮油素）结晶（橙皮油素）加热溶于乙醇加热溶于乙醇馏出物馏出物残油残油乙醇液乙醇液2023-2-435层析法层析法3、色谱法、色谱法香豆素的香豆素的混合物混合物部分最后通过部分最后通过层析的方法层析的方法才才能得到单体。能得到单体。

22、香豆素一般用香豆素一般用硅胶吸附层析、硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。氧化铝层析和聚酰胺层析。注意：注意：碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。故很少用。对酚性香豆素强吸附。对酚性香豆素强吸附。洗脱剂可用洗脱剂可用己烷己烷-乙醚、己烷乙醚、己烷-乙酸乙酯乙酸乙酯和和石石油醚油醚-乙酸乙酯乙酸乙酯的混合溶剂。的混合溶剂。2023-2-436制备型制备型HPLC正相和反相色谱的区别正相和反相色谱的区别 正相色谱正相色谱 反相色谱反相色谱 固定相固定相 极性极性 非非(弱弱)极性极性 流动相流动相非非(弱弱)极性极性 极性极性 流出次序流出次序极性组分后流出

23、极性组分后流出极性组分先流出极性组分先流出流动相极性的影响流动相极性的影响极性增加，洗脱能极性增加，洗脱能力增强力增强极性减小，洗脱能极性减小，洗脱能力增强力增强 对极性较强的香豆素类采用对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（反相柱色谱（C18或或C8）有较好的分离效果有较好的分离效果。2023-2-4374、酸碱分离法：、酸碱分离法：此系此系经典方法经典方法1.具酚羟基的具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。香豆素类溶于碱液加酸后可析出。2.香豆素的内酯环香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。后恢复成内酯析出。碱液加热开环时，要碱液加热开环时

24、，要注意碱液的浓度和加热时间，注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能重新合环。素开环而不能重新合环。对对酸碱敏感酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。的香豆素用此法可能得到次生产物。2023-2-438 木脂素木脂素 Lignan2023-2-439|木脂素是一类由木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物两分子苯丙素衍生物聚合而聚合而成的天然化合物。少数为成的天然化合物。少数为三聚物三聚物(倍半木脂素倍半木脂素)和四聚物。和四聚物。一一.概述概述1234567898971623451234568989716345

25、721型（型（8-8）2型（型（8-8，7-2）2023-2-440|大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的存在于植物的木部和树脂木部和树脂中，故称之木脂中，故称之木脂素。素。|目前已发现目前已发现200200多种多种木脂素类化合物，其木脂素类化合物，其具多种具多种生物活性，生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。和对中枢神经系统的作用等。2023-2-441COOHCH2OHCH3CH2 g g-碳原子氧化型碳原子氧化型 的的木脂素类木脂素类g

26、 g-碳原子未氧化型碳原子未氧化型 的的新木脂素类新木脂素类组成木脂素的单体主要有四种：组成木脂素的单体主要有四种：桂皮酸桂皮酸cinnamic acid）桂皮醇（桂皮醇（cinnamyl alcohol）丙烯苯（丙烯苯（propenyl bezene）烯丙苯（烯丙苯（allyl benzene）2023-2-442g g-碳原子氧化型的聚合而成的衍生物在碳原子氧化型的聚合而成的衍生物在植物界广泛存在。植物界广泛存在。而由而由g g-碳原子未氧化型的聚合而成的衍生碳原子未氧化型的聚合而成的衍生物只存在于物只存在于樟科、木兰科、蒺藜科等樟科、木兰科、蒺藜科等少数少数科属中。科属中。2023-2-

27、443CH3CH31 13 34 45 56 67 78 89 92 2CH3CH3OHOHOHOH 去甲二氢愈创木脂酸去甲二氢愈创木脂酸(nordihydroguaiaretic acid)二二.结构与分类：结构与分类：1.二芳基丁烷类（二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）：）：2023-2-444去甲二氢愈创木脂酸由蒺藜科植物去甲二氢愈创木脂酸由蒺藜科植物Larrea divaricata的叶和茎中得到的。的叶和茎中得到的。分子中有分子中有邻二酚基邻二酚基结构，很容易氧化，以结构，很容易氧化，以常用作油脂和其他食品的常用作油脂和其他食品的抗氧化剂。抗氧化剂。它为它为内消旋化合物内

28、消旋化合物，不显旋光活性。，不显旋光活性。2023-2-445OOOOOO2.二芳基丁内酯类二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactone）是芳基萘内酯类木脂素合成前体是芳基萘内酯类木脂素合成前体2023-2-446OOH3COOHOCH3OCH3牛蒡子苷元（牛蒡子苷元（arctigenin）OOOOOO台湾脂素台湾脂素B2023-2-447CH3CH3CH3CH3CH3CH33.芳基萘类（芳基萘类（arylnaphthalenes）芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘芳基萘芳基萘 芳基二氢萘芳基二氢萘 芳基四氢萘芳基四氢萘2023-2-448CH2OHCH2O

29、HOHOHOHH3CO 异紫杉脂素异紫杉脂素（isotaxiresinol）CH2OHCOO-glcOCH3OCH3H3COOO去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷2023-2-4491 1OO1 1234 4OO1 123 4 4 1-苯代萘苯代萘-2,3-萘内萘内酯（下向）酯（下向）芳基萘类木脂素常以氧化的芳基萘类木脂素常以氧化的碳原子碳原子成内酯环。成内酯环。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。4-苯代萘苯代萘-2,3-萘内萘内酯（上向）酯（上向）2023-2-450OOCH3OCH3H3COOHOOO 1-鬼臼毒脂素鬼臼毒脂素（1-p

30、odophyllotoxin）2023-2-451CH3CH3OCH3OO7-7 7-9 9-9 4.四氢呋喃类（四氢呋喃类（tetrahydrofurans）木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可以在以在7-7、7-9、9-9 等位置，形成四氢呋喃等位置，形成四氢呋喃环的结构。环的结构。2023-2-4525.双四氢呋喃类双四氢呋喃类两分子苯丙素分子侧链相互连接，在两分子苯丙素分子侧链相互连接，在7-9和和7-9之间形成双骈四氢呋喃环。之间形成双骈四氢呋喃环。OO2023-2-4536.联苯环辛烯类联苯环辛烯类集中存在五味子科集中存在五味子科五味子属

31、和南五味子五味子属和南五味子属属植物中，具有联苯环辛二烯的结构。植物中，具有联苯环辛二烯的结构。OR1R2OH3COH3COR3OOR4五味子甲素五味子甲素 R1=R2=R3=R4=CH3五味子乙素五味子乙素 R1+R2=CH2,R3=R4=CH3五味子丙素五味子丙素 R1+R2=R3+R4=CH22023-2-4547.苯骈呋喃类苯骈呋喃类包括苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生包括苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物。物。OOR1OOR2OCH3海风藤酮海风藤酮 R1=R2=CH3山蒟素山蒟素R1R2=CH32023-2-4558.双环辛烷类双环辛烷类OOHOOCH3Oguaianin2023-

32、2-4569.苯骈二氧六环类苯骈二氧六环类两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。环结构。OOOCH2OHHOOHOOHOCH3OH水飞蓟素水飞蓟素2023-2-45710.螺二烯酮类螺二烯酮类从海风藤茎中分离得到的呋从海风藤茎中分离得到的呋胡椒脂酮胡椒脂酮。OOH3COOO胡椒脂酮胡椒脂酮2023-2-45811.联苯类联苯类OHOHOHOH厚朴酚厚朴酚和厚朴酚和厚朴酚2023-2-45911.倍半木脂素和木脂素类倍半木脂素和木脂素类从牛蒡子中得到的拉帕酚从牛蒡子中得到的拉帕酚A和和FOOHOOCH3H3COCH2OHOCH3OHOOOOCH3H3CO

33、CH2OHOCH3OHOOHOH2CH3COHO拉帕酚拉帕酚A A拉帕酚拉帕酚F F2023-2-460三、木脂素的理化性质三、木脂素的理化性质v多数呈无色结晶，但新木脂素不易结晶。多数呈无色结晶，但新木脂素不易结晶。v少数可升华：如去甲二氢愈创木酸少数可升华：如去甲二氢愈创木酸v多数呈游离型，易溶于苯、氯仿、乙酸乙多数呈游离型，易溶于苯、氯仿、乙酸乙酯、乙醚乙醇等溶剂。少数结合呈苷酯、乙醚乙醇等溶剂。少数结合呈苷v多数有多个不对称碳原子，除少数去氢衍多数有多个不对称碳原子，除少数去氢衍生物外，大部分具有光学活性生物外，大部分具有光学活性2023-2-461四、木脂素的提取分离四、木脂素的提取

34、分离v多数呈游离型，少数结合呈苷，且与大量多数呈游离型，少数结合呈苷，且与大量树脂状物共存。树脂状物共存。现通行方法：现通行方法：乙醇或丙酮等亲水性溶剂提取，乙醇或丙酮等亲水性溶剂提取，得浸膏后再用氯仿、乙醚等溶剂依次抽提，得浸膏后再用氯仿、乙醚等溶剂依次抽提，得粗的游离总木脂素得粗的游离总木脂素吸附色谱吸附色谱和和分配色谱分配色谱也可用于木脂素的分离。也可用于木脂素的分离。2023-2-462五、木脂素的生物活性五、木脂素的生物活性抗肿瘤作用抗肿瘤作用 鬼臼毒素类木脂素鬼臼毒素类木脂素肝保护和抗氧化作用肝保护和抗氧化作用 五味子中的五味子中的联苯环联苯环辛烯类辛烯类木脂素木脂素中枢神经系统的作用中枢神经系统的作用 五味子素五味子素血小板活化因子拮抗活性血小板活化因子拮抗活性 海风藤酮海风藤酮 抗病毒作用抗病毒作用 鬼臼毒素鬼臼毒素平滑肌解痉作用平滑肌解痉作用 五味子中木脂素五味子中木脂素毒鱼作用、杀虫作用及其它作用毒鱼作用、杀虫作用及其它作用