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天然药物化学第八章甾体课件.ppt

1、ABCD10135891714ABCD101358917143RHO173C21甾类(侧链为羟甲基衍生物)强心苷类(侧链为不饱和内酯环)甾体皂苷类(侧链为含氧螺杂环)ABCD101358917143HHHH4.Rosenheim反应:A.样品25%三氯醋酸乙醇液红色、紫色分子中有共轭双烯结构或经三氯醋酸作用,生成物具共轭双烯结构。B.25%三氯醋酸乙醇液-3%氯胺T水液(4:1)样品荧光反应毛地黄强心苷类的区别毛地黄毒苷类:黄色羟基毛地黄毒苷类:兰色异羟基毛地黄毒苷类:灰黄色胆甾醇(cholesterol)三氯化锑反应黄红色3,3双(2,4)胆甾二烯3,5-胆甾二烯CH2CH3HHOCOCH3

2、COCH35-孕甾烷孕甾烯醇酮黄体酮O 3101317HOR1R2R3R4CCH3812R5128CH3CR1HO1713103R2R3HR4OHH3101317CCH38OOHOOHOOCH3CH3OHHOO界面及醋酸层颜色变化(蓝、蓝绿色)苷元不同而不同n强心苷(cardiac glycosides)是存在于植物中具强心作用的甾体苷类化合物,在十几科的几百种植物中含有该类化合物,尤其在玄参科和夹竹桃可植物中最多。n主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患,如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。异羟基毛地黄毒苷(狄高辛,Digoxin):与强心苷有关的一些鉴别方法1 1、甲型强心苷的不饱和五

3、元内酯环,在碱性溶液中,双键转位可产生活性次甲基,可与LegalshLegalsh试剂、KeddeKedde试剂等发生显色反应;2 2、基于、基于2 2去氧糖的显色反应:可用Keller-Keller-KilianiKiliani试剂试剂鉴别,显蓝绿色。3 3、UVUV法:n不饱和五元内酯环在220nm220nm处n不饱和六元内酯环在300nm300nm处有最大吸收;4 4、IRIR法:法:在170017001800cm-11800cm-1都有两个强吸收峰,但不饱和六元内酯环的,向低移40cm40cm11。提取分离溶剂法铅盐法吸附法液-液萃取法逆流分配法色谱法示例:自学P333的毛地黄毒苷的提

4、取分离n甾体皂苷(Steroidal Steroidal saponinssaponins)是一类由螺烷甾(Spi-rostanesSpi-rostanes)类化合物与糖结合的苷,主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰等科植物中。n地奥心血康胶囊一、结构类型 根据C25C25的构型和F F环的状态,分为四类n1 1、螺甾烷醇类(Spirostanols):C25C25为S S构型n2、异螺甾烷醇类(Isospirostanols):C25:C25为R R构型n3、呋甾烷醇类(furostanols):F:F环为开链式n4、变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols):F

5、F环四氢呋喃环1 1、螺甾烷类(Spirostanes):2、螺甾烷醇类(Spirostanols):C25为S构型3、异螺甾烷醇类(Isospirostanols)C25为R构型4、呋甾烷醇类(furostanols):F环为开链式5、变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols):F环四氢呋喃环二、甾体皂苷的理化性质1、甾体皂苷元具亲脂性,多有较好晶型;2、甾体皂苷水溶性大;3、表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似,但F F环开裂的甾体皂苷往往不具溶血作用,表面活性也降低;4、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物,可用于鉴定和纯化目的;5、甾体皂苷与醋酐硫酸试剂反应,最后显绿色(三萜皂苷与醋酐硫酸试剂反应,最后显红色)

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