第三章苯丙类课件.ppt

1、第三章第三章 123456789123456789OO本 章 内 容 概概 述述 第一节香第一节香 豆豆 素素 第二节木第二节木 脂脂 素素概 述定义：定义：一类含有一个或几个一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分单位的天然成分。这类这类成分包括：成分包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。素、木脂素、黄酮、木质素等。第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生

2、物活性五、香豆素的生物活性 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型香豆素母核为香豆素母核为苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮。环上常有取代基。环上常有取代基。通常将香豆素分为四类通常将香豆素分为四类：OO123456784a8a 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型简单香豆素类简单香豆素类呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型线型和角型)吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型线型和角型)其他香豆素类其他香豆素类 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型简单香

3、豆素类简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。只有苯环上有取代基的香豆素。OOHO7-羟基香豆素取代基：取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。等。由于绝大多数香豆素在由于绝大多数香豆素在C7位位都有含氧官能团存在，因此，都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素羟香豆素可以认为是香豆素类成可以认为是香豆素类成分的母体。分的母体。第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型如：属此类型的香豆素化合物如：属此类型的香豆素化合物OOMeO7-甲氧基香豆素(herniarin)OOMeO欧芹酚7-甲醚(osthole)OOOOMeMeO当归内酯(an

4、gelicone)第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型简单香豆素类简单香豆素类呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型线型和角型)吡喃香豆吡喃香豆素类素类(pyranocoumarins)(线型和角型线型和角型)其他香豆素类其他香豆素类 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型线型和角型)香豆素核上的香豆素核上的异戊烯基异戊烯基常与邻位常与邻位酚羟基酚羟基（7-羟基羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素呋喃香

5、豆素。呋喃香豆素呋喃香豆素 6、7呋喃香豆素呋喃香豆素 （线型线型）7、8呋喃香豆素呋喃香豆素 （角型角型）呋喃香豆素类成分生物合成途径：呋喃香豆素类成分生物合成途径：OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO伞形花内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代补骨脂内酯白芷内酯线型：补骨脂内酯型角型：异补骨脂内酯型6,7-呋喃骈香豆素型7,8-呋喃骈香豆素型环合的形成过程第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型简单香豆素类简单香豆素类呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型线型和角型)吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumar

6、ins)(线型和角型线型和角型)其他香豆素类其他香豆素类 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumarins)分类分类 6、7吡喃香豆素吡喃香豆素 （线型）（线型）7、8吡喃香豆素（角型吡喃香豆素（角型）（香豆素香豆素C-6或或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而异戊烯基与邻酚羟基环合而成成2,2-二甲基二甲基-吡喃环结构，形成吡喃香豆吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。）素。这一类天然产物并不多见。）吡喃香豆素类成分的生物合成途径：吡喃香豆素类成分的生物合成途径：OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOO

7、OOHOOO伞形花内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代花椒内酯邪蒿内酯线型：角型：6,7-吡喃骈香豆素型7,8-吡喃骈香豆素型环合的形成过程12341234 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型线型和角型)少数为少数为5,6-吡喃骈香豆素吡喃骈香豆素，如：，如：OOOMeOOOOO别美花椒内酯dipetalolactone 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型简单香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)吡喃香豆素类(pyranocouma

8、rins)(线型和角型)其他香豆素类其他香豆素类 第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型其他香豆素类其他香豆素类 指指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包。还包括括二聚体二聚体和和三聚体三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。羟基、异戊烯基等。OOMeOOHOOMeOMeOOOMeOOMeOOOMeOMe黄檀内酯rutaculinkotamin（二聚体）第一节第一节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型简单香豆素类简单香豆素类呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线

9、型和角型线型和角型)吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型线型和角型)其他香豆素类其他香豆素类第第一一节节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（三）碱水解反应和内酯性质（四）（四）C3、C4双键性质和加成反应双键性质和加成反应（五）呈色反应

10、（五）呈色反应 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质性状性状游离状态游离状态 结晶结晶形固体，有一定熔点；形固体，有一定熔点；大多具有大多具有香气；香气；具有具有升华升华性质性质 分子量小的有分子量小的有挥发性挥发性（可随水蒸汽蒸出可随水蒸汽蒸出 UV下显下显 成苷成苷大多无香味、无挥发性、不能升华。大多无香味、无挥发性、不能升华。第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（三）碱水解反应和内酯性质（四）（五）（四）（五）C3、C4双键性质和加双键性质和加成反应成反应

11、 （六）呈色反应（六）呈色反应 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质溶解性溶解性游离游离 能能溶于沸溶于沸 H2O，不溶或，不溶或难溶冷难溶冷 H2O，可溶可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。和乙醚等溶剂。因含因含Ar-OH故可溶于故可溶于碱水碱水中。中。成苷成苷 溶于溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。等。难溶极性小的有机溶剂。难溶极性小的有机溶剂。第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（三）碱水解反应和内酯性质（四）（四）C3、C4双

12、键性质和加成反应双键性质和加成反应（五）呈色反应（五）呈色反应 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质碱水解反应（内酯性质）碱水解反应（内酯性质）OOCOOOCOOOOHOH-H+-(不易游离存在）顺邻羟桂皮酸（安定状态）反邻羟桂皮酸长时间加热H+不环合第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质碱水解反应（内酯性质）碱水解反应（内酯性质）碱水解反应的碱水解反应的易易难难原因：原因：7-OCH3的供电子共轭效应使羰基的供电子共轭效应使羰基C难以接难以接受受OH-的亲核反应。的亲核反应。7-OH在碱液中成盐在碱液中成盐OOOOMeOOOOH一

13、般香豆素7-甲氧基香豆素7-羟香豆素第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（三）碱水解反应和内酯性质（四）（四）C3、C4双键性质和加成反应双键性质和加成反应（五）呈色反应（五）呈色反应 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质（四）（四）C3、C4双键性质和加成反应双键性质和加成反应在控制条件下氢化的先后次序为OO共轭苯环羰基导致双键性较弱，而不易加成。侧链不饱和键环上双键（吡喃或呋喃环）C3、C4双键 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理

14、化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（三）碱水解反应和内酯性质（四）（四）C3、C4双键性质和加成反应双键性质和加成反应（五）呈色反应（五）呈色反应 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质（五）呈色反应（五）呈色反应1.异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应（识别内酯）（识别内酯）OHNHOOFe香豆素OH-开环盐酸羟胺缩合异羟肟酸H+Fe+异羟肟酸铁 红色红色 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质（五）呈色反应（五）呈色反应 2.Gibb反应和反应和Emerson反应反应试剂：试剂：Gibb2,6-二

15、氯二氯(溴溴)苯醌氯亚胺苯醌氯亚胺 Emerson氨基安替匹林和铁氰化钾氨基安替匹林和铁氰化钾条件：条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者有游离酚羟基，且其对位无取代者呈阳呈阳性性香豆素GibbEmerson试剂与酚羟基对位活性氢缩合蓝色蓝色红色红色 第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质（五）呈色反应（五）呈色反应 2.Gibb反应和反应和Emerson反应反应Gibb反应：反应：OHHOBrBrNClONBrOBrONBrOBr+-蓝色蓝色 缩合物pH 910（五）呈色反应（五）呈色反应3.荧光反应1、母核无荧光、母核无荧光2、7-OH香豆素大多显蓝色荧光。香豆

16、素大多显蓝色荧光。3、6、7-二二OH香豆素可见光下也显荧光。香豆素可见光下也显荧光。4、7、8-二二OH香豆素无荧光。香豆素无荧光。5、呋喃香豆素显蓝色或褐色荧光。、呋喃香豆素显蓝色或褐色荧光。第一节第一节 香豆素香豆素 二、香豆素的理化性质二、香豆素的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应和内酯性质（三）碱水解反应和内酯性质（四）酸的反应（四）酸的反应（五）（五）C3、C4双键性质和加成反应双键性质和加成反应（六）呈色反应（六）呈色反应 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法

17、 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性第第一一节节 香豆素香豆素 第一节第一节 香豆素香豆素 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法(一）提取药药 材材醇提液醇提液水溶液水溶液石油醚石油醚苯苯乙醚乙醚乙酸乙酯乙酸乙酯不同浓度不同浓度EtOH回收溶剂，加水回收溶剂，加水有机溶剂萃取有机溶剂萃取 第一节第一节 香豆素香豆素 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法(二）分离二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离如：如：香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结

18、晶。析出结晶。1.酸碱分离法酸碱分离法依据依据内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。酚性成分酚性成分加加Et2O提出不水解成分提出不水解成分挥干挥干Et2O加加NaOH/H2O水解水解NaHCO3/H2O萃取萃取NaOH/H2O萃取萃取乙醚萃取液乙醚萃取液NaHCO3/H2OEt2OEt2ONaOH/H2OOH-/H2OEt2OOH-/H2OH2OEt2O酸性成分酸性成分中性成分中性成分加酸中和，加加酸中和，加Et2O萃取萃取香豆素类内酯成分香豆素类内酯成分 第一节第一节 香豆素香豆素 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法(二）分离二）分离2.层析方法层析方法

19、吸附剂吸附剂硅胶、中性氧化铝硅胶、中性氧化铝 洗脱剂洗脱剂已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显显 色色可观察荧光可观察荧光第第一一节节 香豆素香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）（四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱 第一节第一节 香

20、豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱 UV下显下显荧光。荧光。C7位导入位导入-OH荧光增强荧光增强 -OH醚化后醚化后荧光减弱荧光减弱 母核上无含氧官能团取代时：母核上无含氧官能团取代时：274 nm苯环苯环 311 nm 吡喃酮环吡喃酮环 有含氧取代时：有含氧取代时：最大吸收向最大吸收向红红位移。位移。第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）（四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱

21、学特性四、香豆素的波谱学特性（二）红外光谱（二）红外光谱 VC-H 3025 3175 cm-1 C-H 伸缩振动伸缩振动V CO 1700 1750 cm-1 羰基伸缩振动羰基伸缩振动V CC 1500 1600 cm-1 芳环吸收芳环吸收V CC 1600 1650 cm-1 出现出现13个较强峰个较强峰 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）（四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（三）（三）1H

22、-NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应 因此：因此：OO+-C3、C6、C8-H在较高场C4、C5、C7-H在较低场 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（三）（三）1H-NMR当当C3、C4位未取代时：位未取代时：当当C3或或C4取代时：取代时：OOHHC3-H d,J3,4=9.5 HzC4-H d,J3,4=9.5 Hz6.1 6.47.5 8.3OOHR(R)(H)C3或C4-H 1H,S 峰信号 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（三）（三）1H-NMR当当C7-OR

23、时：时：OOROHHHHH+-+C7-ORC3-H-0.17ppmC3-HC4-H 6.23 d,J3,4=9.5 Hz d,J3,4=9.5 Hz 7.64C5-HC8-H7.38C6-H6.872H,m 峰 d,J=9 Hz 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（三）（三）1H-NMR当当C5,C7二氧代：二氧代：OOROOR1HHHC8-HC6-Hd,J=2 Hzd,J=2 Hz尖峰与C4-H有远程偶合C8-HC6-H区别 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（三）（三）1H-NMR当当C7-OR、C8或或C6烷基取

24、代时：烷基取代时：OOROHHR1OOROHR1HC5-HC6-H 7.3d,J=9 Hz 6.8d,J=9 HzC5-HC8-H 7.2s 6.7s有远程偶合第二节第二节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（四）（四）13C-NMR 香豆素母核上香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下：个碳原子的化学位移值如下：当当-OR取代时：取代时：连接的碳连接的碳+30 ppm 邻位碳

25、邻位碳-13 ppm 对位碳对位碳-8 ppmOO160.4116.4143.6118.8128.1124.4131.8116.4153.9 第二节第二节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）（四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱 第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（五）质谱（五）质谱 香豆素类化合物有如下特点：香豆素类化合物有如下特点：1.有强的分子离子峰；有强的分子离子峰；M2.基峰是失去基峰是失去CO的苯骈呋喃离子；的苯骈呋喃离子；3.主要裂

26、解途径是：首先失去主要裂解途径是：首先失去CO。M MCO M 2CO O+.第一节第一节 香豆素香豆素 四、香豆素的波谱学特性四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）（四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性第二节第二节 香豆素香豆素 第一节第一节 香豆素香豆素 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性1.低浓度可刺激植

27、物发芽和生长作用；高浓度则抑制低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制2.光敏作用光敏作用可引起皮肤色素沉着；可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白斑病补骨脂内酯可治白斑病3.抗菌、抗病毒作用抗菌、抗病毒作用蛇床子、毛当归根中的蛇床子、毛当归根中的 奥斯脑（奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原；）：抑制乙肝表面抗原；4.平滑肌松弛作用平滑肌松弛作用茵陈蒿中的滨蒿内酯茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作用；具有松弛平滑肌等作用；5.抗凝血抗凝血作用作用6.肝毒性肝毒性有些香豆素对肝有一定的毒性。有些香豆素对肝有一定的毒性。一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二

28、、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性第第一一节节 香豆素香豆素本本 章章 内内 容容 概概 述述 第一节第一节 香香 豆豆 素素 第二节第二节 木木 脂脂 素素第二节第二节 木脂素木脂素一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型木脂素（木脂素（lignans）：）：一类由一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常指其二聚物，少数为三

29、聚物和四聚物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。123456789123456789123456789123456789 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型早期木脂素的定义：早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中两分子苯丙素以侧链中 碳原子（碳原子（8-8）连结而成的化）连结而成的化合物合物木脂素木脂素。非非 碳原子相连（如碳原子相连（如3-3、8-3）新木脂素新木脂素。8833 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型木脂素的一些新类型：木脂素的一些新类型：苯丙素低聚体苯丙素低聚体三聚体、四聚体等；三聚体、四聚体等；三聚体称为倍半木脂素（三聚体称为倍半木脂素

30、（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（四聚体称为二木脂素（dilignan）杂木脂素杂木脂素由一分子苯丙素与黄酮、香豆素由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成；等结合而成；黄酮木脂素（黄酮木脂素（flavonolignan）去甲木脂素去甲木脂素(norlignan):母核只有母核只有1617个碳原子个碳原子。第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型组成木脂素的单位有四种：组成木脂素的单位有四种：1.桂皮酸桂皮酸（cinnamic acid）桂皮醛桂皮醛（cinnamaldehyde）（少数）（少数）2.桂皮醇桂皮醇（cinnamyl alcohol）3.丙烯苯丙烯苯（pr

31、openyl benzene）4.烯丙苯烯丙苯（allyl benzene）COOH 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型木脂素的命名：1.大多采用俗名2.系统命名OOHHOHOHOMeOMe99884433罗罗汉汉松松脂脂素素(8R,8R)-4,4-3,3-9-8-8,9-O-9-二羟基二甲氧基氧代木脂素C8构型含氧官能团位置名称双分子连接的桥头碳编号 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型常见类型如下：常见类型如下：（一）二芳基丁烷类（一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）（简单木脂素）（简单木脂素）CH2OHCH2OHMeOMeOOMeOMe叶下

32、珠脂素phyllanthin 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型（二）二芳基丁内酯（二）二芳基丁内酯（dibenzyltyrolactones）（木脂内酯）（木脂内酯）OOOOOOOO扁柏脂素hinokinin 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型（三）芳基萘类（三）芳基萘类（arylnaphthalenes）（环木脂素）（环木脂素）OOOO奥托肉豆蔻脂素otobain 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型（四）四氢呋喃类（四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans）（单环氧木脂素）（单环氧木脂素）OOO7-O-77-O-99-O-9 第

33、第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型（五）双四氢呋喃类（五）双四氢呋喃类（furofurans）（双环氧木脂素）（双环氧木脂素）（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）OOOOOO(+)-细辛脂素OMeMeOMeOMeOMeOOMe五味子甲素(+)-deoxyschizandrin 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型（七）苯骈呋喃类（七）苯骈呋喃类（benzofurans）（八）双环辛烷类（八）双环辛烷类（bicyclo3,2,1octanes）OOMeOMeOOMe海风藤酮kadsurenoneOOOOMeMeOMeOmacrophylli

34、n 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型（九）苯骈二氧六环类（九）苯骈二氧六环类（十）螺二烯酮类（spirodienones）OOOOHOHHOCH2O猫眼草素maoyancaosuOOOOMeO呋胡椒脂酮futoenone 第第二二节节 木脂素木脂素 一、结构类型一、结构类型（十一）联苯类（十一）联苯类（biphenylenes）（新木脂素）（新木脂素）（十二）倍半木脂素（sesquilignans）OHOH厚朴酚honokiolOOOOHOHOMeMeOOMeOH拉帕酚Alappaol A第二节第二节 木脂素木脂素一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离

35、三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性 第第二二节节 木脂素木脂素 二、理化性质二、理化性质形形 态：态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶多呈无色晶形，新木脂素不易结晶溶解性：溶解性：游离游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大水溶性增大挥发性：挥发性：多数不挥发，少数有升华性质多数不挥发，少数有升华性质旋光性：旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。大多有光学活性，遇酸易异构化。第第二二节节 木脂素木脂素 二、理化性质二、理化性质遇酸易发生异构化：遇酸易发生异构化：OOOOOOHHOOOOOOHHHCld-芝麻脂素d-表芝麻脂素第三节

36、第三节 木脂素木脂素一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性 第第二二节节 木脂素木脂素 三、提取分离三、提取分离提取提取 多用乙醇或丙酮等多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。分离分离 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法第三节 木脂素一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性第第二二节节 木脂素木脂素 四、结构鉴

37、定四、结构鉴定光谱法光谱法 目前多用目前多用1H-NMR和和13C-NMR谱。谱。根据化合物的根据化合物的 基本骨架基本骨架结构类型、碳数、对称性结构类型、碳数、对称性 取代基取代基含氧取代基、烷基含氧取代基、烷基 进行结构测定。进行结构测定。第三节第三节 木脂素木脂素一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性 第第二二节节 木脂素木脂素 五、生物活性五、生物活性1.抗肿瘤作用抗肿瘤作用 2.肝保护和抗氧化作用肝保护和抗氧化作用3.对中枢神经系统的作用对中枢神经系统的作用如：镇静、兴奋作用如：镇静、兴奋作用4.血小板

38、活化因子拮抗活性血小板活化因子拮抗活性5.抗病毒作用抗病毒作用6.平滑肌解痉作用平滑肌解痉作用7.毒鱼作用毒鱼作用8.杀虫作用杀虫作用第三节第三节 苯丙素类苯丙素类生源途径生源途径 由莽草酸由莽草酸苯丙氨酸或酪氨酸衍生而来苯丙氨酸或酪氨酸衍生而来苯丙酸类苯丙酸类 桂皮酸；桂皮酸；R1R2H 对羟基桂皮酸；对羟基桂皮酸；R1OH R2H 咖啡酸；咖啡酸；R1R2=OH 阿魏酸；阿魏酸；R1=OH R2=OCH3 异阿魏酸异阿魏酸 R1=OCH 3 R2=OHRRCOOHOHOHOHCOOH OHCOOHOOHCOOHNH2OHCOOHOHCOOHOHOHCOOHO CH3OHCH2OglcOglcCOOHOHOHCH2OHO CH3OHCH3OHCH2OHCH2OH实例：实例：存在于存在于金银花、茵陈、苎麻金银花、茵陈、苎麻的的绿原酸绿原酸（咖啡酸奎宁酸）是抗菌有效成分（咖啡酸奎宁酸）是抗菌有效成分 OHHHOOCOHOHOOOHOH 丹参素甲丹参素甲 丹参素乙丹参素乙丹参素甲的三聚体丹参素甲的三聚体 丹参素丙丹参素丙丹参素甲的二聚体丹参素甲的二聚体 （丹参中的水溶性有效成分）（丹参中的水溶性有效成分）OHOHCH2CHOHCOOH