《有机化学辅导》课件.ppt

1、基本题型基本题型:1命名或写出结构式命名或写出结构式2.简答题（或选择题或判断题）简答题（或选择题或判断题）3完成有机化学反应完成有机化学反应4.鉴别题鉴别题5合成题合成题6.推测结构推测结构7机理题机理题复习重点复习重点:n四套阶段练习n两套网上作业n按照有机化学（本科）教学大纲的教学内容和教学要求考查。n有机化合物的命名：有机化合物的命名：烷烃的命名、烯烃的命名（包括顺/反、Z/E）、炔烃的命名；环烷烃的命名、环烯烃的命名；卤代烃的命名；单环芳烃的命名、稠环芳烃的命名；醇、酚、醚的命名；醛、酮的命名。硝基化合物、胺的命名。基本杂环化合物的命名。常见烷基要求掌握：常见烷基要求掌握：甲基 CH

2、3(Me)乙基 CH3CH2(Et)正丙基 CH3CH2CH2(n-Pr)异丙基(CH3)2CH(iso-Pr)正丁基 CH3CH2CH2CH2(n-Bu)异丁基(CH3)2CCH2(iso-Bu)叔丁基(CH3)3C(ter-Bu)仲丁基(sec-Bu)CH3CH CH2CH3常用物质名称对应的结构式要会写常用物质名称对应的结构式要会写n例如：氯仿、萘、苯甲醚、甲酸、乙酸、甲醛、丙酮、四氯化碳、环氧乙烷、乙醚、四氢呋喃、噻吩、吡啶、丙二酸、烯丙基、丙烯基等等。烷烃的系统命名烷烃的系统命名：注意主链的编号，相同基团合并注意主链的编号，相同基团合并CH3CH2CCH2CH2CHCH2CH3CH3

3、CH2CH3CHCH3CH3 2，6-二甲基二甲基-3，6-二乙基辛烷二乙基辛烷烯烃的顺、反异构命名烯烃的顺、反异构命名n注意用Z、E或顺、反顺、反标出构型（E）-3,4-二甲基二甲基3己烯己烯C CCH3CH2CH3CH2CH3CH3n R-S标记法是根据手性碳原子所连四个基团在空间的排列来标记的。其方法是，先把手性碳原子所连的四个基团按次序规则排队，若其顺序为abcd时，将排在最后的基团d置于离观察者最远的位置，然后按先后次序观察其它三个基团。即从排在最先的a开始，经过b，再到c轮转着看。如果轮转的方向是顺时针的，则将该手性碳原子的构型记为“R”，如果是逆时针的，则标记为“S”。OHCOO

4、HH3CH(R)-2-羟基丙酸手性化合物的命名：n主要考察学生对基本概念和基本理论的掌握情况。n考生可以从以下几个方面复习和准备。2 2、简答题（或选择题或判断题）简答题（或选择题或判断题）反应中间体稳定性比较：反应中间体稳定性比较：n根据不同类型的有机化学反应，主要有三类中间体：碳自由基C，碳正离子C+和碳负离子C-。（1 1）常见碳自由基稳定性顺序：常见碳自由基稳定性顺序：（2 2）常见碳正离子的稳定性顺序）常见碳正离子的稳定性顺序CH2CH2CHCH2(CH3)3 C (CH3)2 CH CH3CH2 CH3碳正离子是一个缺电子体系，与自由基相似，烷基可以通过诱导效应和超共轭效应对碳正离

5、子供电子，使之正电荷在整个分子范围内分散，从而使之稳定。化合物物理性质的比较化合物物理性质的比较熔点、沸熔点、沸点等点等 例如：正戊烷与异构体新戊烷的沸点比较。例如：正戊烷与异构体新戊烷的沸点比较。n同数碳原子同数碳原子的构造异构体中,支链增多，则分子趋向球形，降低了分子之间的接触面，从而降低了分子间作用力范德华力范德华力，所以在较低的温度下，就可以克服分子间引力而沸腾。因此,同数碳原子的构造异构体中，分子的支链越多，沸点越低。分子的支链越多，沸点越低。n熔点的高低与分子的对称性有关。熔点的高低与分子的对称性有关。举例：举例：n下面两个化合物中熔点高的是（B ）；沸点高的是（A）。A.C=CC

6、=CCH3CH3CH3CH3HHHHB.在下列化合物中，在下列化合物中，沸点，沸点最高的是（最高的是（A ）。）。A、正己烷 B、正戊烷 C、异戊烷 D、新戊烷化合物酸性的比较：化合物酸性的比较：包括醇、酚、羧酸的酸性比较RCOOHH2ORCOOH3O 影响羧酸酸性的因素主要是：诱导效应和共轭效应。n下列化合物中酸性最强的是（下列化合物中酸性最强的是（）。）。A、乙醇 B、丁酸 C、2氯丁酸 D、2，2二氯丁酸答案：D糖、蛋白质、氨基酸：糖、蛋白质、氨基酸：要求掌握其基本的概念、知识、反应等举例如下：举例如下：n蛋白质是两性 物质；蛋白质在高温作用下发生变性。n鉴定-氨基酸常用的试剂是水合茚三

7、酮n葡萄糖在酸性水溶液中有变旋光现象。nD-葡萄糖与D-甘露糖互为差向异构体。n氨基酸具有两性，既具有酸性又具有碱性，但它们的等电点都不等于7，含氨基羧基的氨基酸其等电点也不等于7。3、完成反应、完成反应 烯烃的催化加氢反应烯烃的催化加氢反应 CH3CHCH2Pt/CH2CH3CH2CH3H3CCH3NiH2H3CCH3n催化剂Pt、Pd、Ni。n顺式加成即新的碳氢键都形成于双键的同侧双键的同侧。炔烃催化加氢炔烃催化加氢在催化剂Pt、Pd、Ni条件下，炔烃加氢得到烷烃烷烃，难以停留在烯烃阶段难以停留在烯烃阶段。RCCHH2NiRCH2CH3RCCRH2CCRHRHLindlarP-2顺式顺式在

8、Lindlar催化剂或P-2催化剂条件下，炔烃加氢得到顺式烯烃顺式烯烃。CH3C CH()()CH3C CNaCH3C CCH3()CH3C CCH3HHNaNH2LindlarCH3Br举例：举例：若采用Na(Li)+NH3还原炔烃，可以得到反式反式烯烃。共轭二烯烃的加成答案：答案：D-A加成反应答案：答案：芳烃的反应举例芳烃的反应举例答案：答案：答案：含氧化合物的有关反应含氧化合物的有关反应涉及涉及醇、酚、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物等。醚、醛、酮、羧酸及其衍生物等。醇的反应举例醇的反应举例()()CH3CH-CHCH3+H2SO4 170 （）CH3 OH OOHCN酚的反应举例：

9、酚的反应举例：-OH +-CH2-Br NaOH ()-O-CH2-制备酚醚可以用Williamson制醚法，即采用酚钠与伯卤烷酚钠与伯卤烷反应。卤代烷的有关反应举例：卤代烷的有关反应举例：答案：答案：()+KCNBrCH2ClBrCH2CN答案：答案：OC2H5HIOH+C2H5I（）+（）答案：醚的反应举例：醚的反应举例：在酸的存在下，醚键受到亲核试剂的进攻，可在酸的存在下，醚键受到亲核试剂的进攻，可以发生醚键的断裂。以发生醚键的断裂。醛酮的有关反应举例：醛酮的有关反应举例：CH3-CHO +HCHO NaOH(con)()+()CH3-CH2OH ,HCOOH CH3CH2COCH3 C

10、2H5MgBr ()H2O/H+()OMgBr OHCH3CH2-C-CH3 ,CH3CH2-C-CH3 C2H5 C2H5答案：答案：胺类化合物的反应-NH2 +HCl +NaNO2 05 ()C6H5N(CH3)2 ()CH3COONa-N=N-N(CH3)2-N2Cl ,答案：四、用化学方法鉴别化合物四、用化学方法鉴别化合物 例题：A、CH3CH=CHCl B、CH2=CHCH2Cl C、CH2=CHCH2CH2Cl D、CH3CH2CH2Cl E、C6H5Cl 3o 醇、烯丙醇、苄醇 室温下反应液立即混浊、分层；2o醇 2 5 min.反应液混浊、分层；1o醇 加热，反应液混浊、分层；

11、各种醇的鉴别方法：各种醇的鉴别方法：由于卤烷不溶于水由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑可通过此反应观察反应中出现浑浊或分层的快慢区别浊或分层的快慢区别伯伯,仲仲,叔醇叔醇、苄醇和烯丙醇、苄醇和烯丙醇.伯、仲、叔醇分别可以与伯、仲、叔醇分别可以与卢卡斯试剂卢卡斯试剂作用作用:CHOOC-CH3O例题：用简单的化学方法鉴别下列化合物例题：用简单的化学方法鉴别下列化合物 答案：答案：例题：例题：A.邻甲苯胺 B.N-甲基苯胺 C.N,N-二甲基苯胺答案：答案：分别加SO2Cl不反应的为C沉淀溶于NaOH溶液的为A沉淀不溶于NaOH溶液的为B。五、合成题五、合成题官能团的转换官能团的转换烷

12、烃（环烷烃）RH炔烃CC芳烃卤代烃RX酸RCOOH酮RCRO醇ROH烯烃C=COH-HXH2H2O，OH-HClX2 光LiAlH4O3H+,HgSO4H+KMnO4水解消除H2芳构化3H2 1)2)X2KOH,醇溶液RCCOOC2H5COOC2H5CRRCOOC2H5COOC2H5CRRCOOHCOOHCHCOOHRRC2H5ONaRXH3O二取代乙酸衍生物二取代乙酸衍生物CH2COOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5COOC2H5RCHCOOC2H5COOC2H5RCHCOOHCOOH RCH2COOHC2H5ONaRXH3O一取代乙酸衍生物一取代乙酸衍生物丙二酸酯在有机合成中的应用

13、丙二酸酯在有机合成中的应用（基团RR）例题：以C4以下的不饱和烃为原料，经丙二酸二乙酯法合成下面的化合物：例题：例题：由甲苯和任何无机试剂或不超过三个碳原子的脂肪族化合物为原料合成COOHNO2CH3浓H2SO4CH3SO3HHNO3H2SO4CH3SO3HNO2H3O+CH3NO2KMnO4COOHNO2六、推测结构n仔细读题，根据题中的已知条件推测结构单元；n烃类化合物CnHm不饱和度的计算方法为：不饱和度=n-(m-2)/2。n根据所给光谱信息推测官能团和帮助解析结构例1：化合物A和B：分子式均为C5H10O，其IR：1715cm-1强吸收，1HNMR图谱中A为1.5（6H，三重峰），2

14、.47（4H，四重峰）。B的1HNMR为：1.02(6H,两重峰)，2.13(3H，单峰)，2.22(1H，多重峰)，推出化合物A、B的结构。CH3CH2CCH2CH3OCH3CCHCH3OCH3AB例2：化合物A分子式为C3H7Br，A与氢氧化钾（KOH）醇溶液作用生成B(C3H6)，用酸性高锰酸钾氧化B得到CH3COOH、CO2,和H2O，B与HBr作用得到A的异构体C。试写出A、B、C的结构。CH3CH2CH2BrCH3CHCH2CH3CH2CH3BrA B C重点掌握：重点掌握：自由基取代反应机理和烯烃的亲电加成反应机理X2 +RH R +HXX2光或加热2XR +X2RX +XR +XRXR +RRRX +XX2链增长或传递链增长或传递链终止链终止链引发链引发七、反应机理七、反应机理Br22 Br.Br.HBrBr2Br.Br.Br.Br2Br+Cl2hvCH2ClCH3CH3+Cl2光照Cl.2CH2.CH2.+Cl2CH2Cl+Cl.Cl.+H+Cl-Cl与HCl反应的主要产物是什么？写出反应历程。+HCl+(CH3)2CHCH CH2(CH3)2CHCHCH3Cl(CH3)2CCH2CH3ClCl-(CH3)2CHCH CH2(CH3)2CHCH+CH3(CH3)2CHCHCH3Cl(CH3)2C+CH2CH3Cl-(CH3)2CCH2CH3Cl重排重排