1、定定义义4.4.1 元素标准电极电势图及其应用元素标准电极电势图及其应用O2 H2O2 H2O0.695 1.763A1.229E/VO2 HO2 H2OEB/V-0.076 0.8670.401-1.1.元素电势图元素电势图Fe3+Fe2+Fe0.771 -0.441-0.037AE/V Fe3+/Fe2+Fe2+/Fe Fe3+/FeFe3+e-Fe2+Fe3+3e-FeFe2+2e-Fe2.应用应用:n、n1、n2、n3 分别为各电对中氧化型分别为各电对中氧化型 与还原型的氧化数之差与还原型的氧化数之差 EEEn1 n2 n3 n123E A B C Dn =n1 +n2 +n3 EE1
2、E2E3=n1 +n2 +n3 nEE1E2E3 BrO3-BrO-Br2 Br-?1.605=20.76-1.6051=0.455V(BrO-/Br2 2)=1 2 (BrO-/Br-)-(Br2/Br-)EEE624 0.760.61例例E/VB=n1 +n2 +n3 nEEEE+5+10-11 1 =60.61-20.764=0.53V(BrO3-/BrO-)=E4 6 (BrO3-/Br-)2 (BrO-/Br-)EE2 BrO3-BrO-Br2 Br-4 1 1?0.455 1.6050.760.61E/VB6=n1 +n2 +n3 nEEEE 氧化数升高或降低发生在氧化数升高或降低
3、发生在同一物质内同同一物质内同一元素一元素上的反应称为上的反应称为 Cl2 +H2O HClO+HCl-10+1 (左左)(右右)A B C结论结论:(右右)(左左),B 易发生歧化反应易发生歧化反应,产物是产物是 A 和和 C。EE (右右)Cu2+Cu+Cu0.159 0.520 0.340E/VA Cu+易发生歧化反应易发生歧化反应 0.56 2.261.70AE/VMnO4-MnO42-MnO2 Mn3+Mn2+0.95 1.511.23Fe+2H+Fe2+H2E/VA Fe3+Fe2+Fe 0.771 -0.44 如如(1)因因 (Fe2+/Fe)0 EE(2)因因 (O2/H2O)
4、=1.229V (Fe3+/Fe2+)4Fe2+O2+2H+4Fe3+2H2O所以所以Fe2+在空气中不稳定在空气中不稳定E/VA Fe3+Fe2+Fe 0.771 -0.44 EE因因Fe2+不会发生歧化反应不会发生歧化反应 Fe+2Fe3+3Fe2+如如E/VA Fe3+Fe2+Fe 0.771 -0.44 MnO4-MnO2 1.70 1.23 Mn2+例:已知锰和碘的元素电势图例:已知锰和碘的元素电势图IO3-I21.20 0.53 I-E/VAMnO4-MnO2 1.70 1.23 Mn2+IO3-I21.20 0.53 I-E/VA MnO4-+I-+2H+Mn2+IO3-+H2O在酸性溶液中,在酸性溶液中,KMnO4 与与 KI 反应反应MnO4-MnO2 1.70 1.23 Mn2+IO3-I21.20 0.53 I-E/VA 2MnO4-+I-+2H+2MnO2+IO3-+H2OKMnO4 过量过量KI 过量过量 2MnO4-+10I-+16H+2Mn2+5I2+8H2O