动物性食品理化检验(扬州大学)第一章-概论07课件.ppt

1、The Physical Test and Chemical Analysisof food derive from animal 一、概述一、概述 6二、新鲜度检验二、新鲜度检验 6 三、药物残留检测三、药物残留检测 10四、有毒有害物质检验四、有毒有害物质检验 2研究食品营养成分与食品卫生有研究食品营养成分与食品卫生有关成分的理化检验原理及方法的关成分的理化检验原理及方法的科学科学一、掌握动物性食品理化检验常用方法、一、掌握动物性食品理化检验常用方法、基本原理和操作技能。基本原理和操作技能。二、课程学习结束后，对动物性食品理二、课程学习结束后，对动物性食品理 化检验标准分析方法，能独立按化

2、检验标准分析方法，能独立按 要求完成。要求完成。三、了解动物性食品理化检验方法的建三、了解动物性食品理化检验方法的建 立，能进行新的分析方法建立和评价。立，能进行新的分析方法建立和评价。一、复习分析化学、仪器分析等相关内容，一、复习分析化学、仪器分析等相关内容，掌握分析方法的基本原理、应用要求。掌握分析方法的基本原理、应用要求。二、珍惜有限的实验时间，努力培养实验二、珍惜有限的实验时间，努力培养实验操作技能操作技能 。三、进实验室前，应预习实验内容，做三、进实验室前，应预习实验内容，做好预习报告。实验结束后，认真好预习报告。实验结束后，认真独立独立完完成实验报告。成实验报告。l余锐萍余锐萍 “

3、动物性食品卫生检验动物性食品卫生检验”中国农中国农业业 出版社出版社 ，20002000l王秉栋王秉栋 “动物性食品卫生理化检验手册动物性食品卫生理化检验手册”上海科技出版社，上海科技出版社，20042004l李俊锁李俊锁 “兽药残留分析兽药残留分析”上海科技出版上海科技出版 社，社，20012001l朱明华朱明华 “仪器分析仪器分析”高等教育出版社高等教育出版社第一节第一节 检验目的与内容检验目的与内容第二节第二节 常用检验方法常用检验方法第三节第三节 取样取样第四节第四节 食品样品的前处理食品样品的前处理第五节检测结果及检验方法的评价第五节检测结果及检验方法的评价一、检验目的一、检验目的*

4、加强对动物性食品的安全、卫生管理。加强对动物性食品的安全、卫生管理。*对食品的生产加工、运输、贮藏、销售等过程对食品的生产加工、运输、贮藏、销售等过程 进行监控，为国家制订卫生标准、管理措进行监控，为国家制订卫生标准、管理措 施、技术政策提供依据。施、技术政策提供依据。*防止生产与销售过程的掺杂、掺假、伪造，防止生产与销售过程的掺杂、掺假、伪造，预防及鉴定食品中毒。预防及鉴定食品中毒。*加强药物残留监控，确保人民身体健康和加强药物残留监控，确保人民身体健康和 国际贸易顺利。国际贸易顺利。二、检验内容二、检验内容*营养成分的分析营养成分的分析 *有害成分的分析有害成分的分析非天然非天然成分成分食

5、品添加剂食品添加剂污染物污染物物理性污染物理性污染化学性污染化学性污染生物性污染生物性污染有毒物质有毒物质化学化学物污物污染染l农药农药l兽药兽药l有毒有害微量元素：汞、砷、铅、铜、铬有毒有害微量元素：汞、砷、铅、铜、铬l环境化学物环境化学物：二恶英、苯并芘：二恶英、苯并芘l天然毒素：霉菌毒素、贝类毒素、组胺等天然毒素：霉菌毒素、贝类毒素、组胺等l食品添加剂：抗氧化剂、着色剂等食品添加剂：抗氧化剂、着色剂等驱虫药：抗球虫药、驱线虫药驱虫药：抗球虫药、驱线虫药促生长剂：已烯雌酚、克伦特罗促生长剂：已烯雌酚、克伦特罗抗生素：青链霉素、氯霉素、土、四、抗生素：青链霉素、氯霉素、土、四、多西环素、氨苄

6、青霉素多西环素、氨苄青霉素化学合成抗菌药：磺胺类（化学合成抗菌药：磺胺类（SMDSMD、SMMSMM、SMSM2 2）氟喹诺酮类氟喹诺酮类环境致癌物：苯并（环境致癌物：苯并（）芘类、亚硝胺类）芘类、亚硝胺类环境内分泌干扰物（环境激素或环境雌激素）环境内分泌干扰物（环境激素或环境雌激素）是指环境中影响和扰乱生物体内分泌系统是指环境中影响和扰乱生物体内分泌系统的有害化学物质的总称。的有害化学物质的总称。是指人类生存的环境（主要为空气、水、是指人类生存的环境（主要为空气、水、土壤）中，通过多种途径污染食物，并通过土壤）中，通过多种途径污染食物，并通过食物链造成对人体身体健康危害的化学物。食物链造成对

7、人体身体健康危害的化学物。环境内分泌干扰物种类环境内分泌干扰物种类 *环境雌激素：多氯联苯类、烷基酚、双酚、环境雌激素：多氯联苯类、烷基酚、双酚、有机氯杀虫剂有机氯杀虫剂/除草剂除草剂 *干扰睾酮的：铅、干扰睾酮的：铅、CSCS2 2、邻苯二甲酸酯类、邻苯二甲酸酯类 *干扰甲状腺功能：多卤芳烃（二恶英）干扰甲状腺功能：多卤芳烃（二恶英）l残留在农产品上或在饲料中残留在农产品上或在饲料中l日常生活中的废弃物进入环境日常生活中的废弃物进入环境,使污染使污染l工业废弃物进入环境工业废弃物进入环境l含有环境化学物的生物体腐解后进入环境含有环境化学物的生物体腐解后进入环境l通过动植物及人的食物链通过动植

8、物及人的食物链,生物浓缩生物浓缩l急性毒性作用急性毒性作用l变态反应变态反应l细菌耐药性细菌耐药性l“三致三致”作用作用l激素样作用激素样作用6、no effect level/no observed effect level，NOEL(未观察到作用的剂量未观察到作用的剂量）1、drug or chemical residue2、residue of veterinary drugs 原形药物、代谢产物、兽药中的杂质原形药物、代谢产物、兽药中的杂质3、maximum residue limit，MRL4、unintentional residue 5、withdrawal time/deple

9、tion period 7、acceptable daily intake，ADI ADI=试验动物的试验动物的NOEL/安全系数安全系数 安全系数：一般地为安全系数：一般地为1010 具特殊毒性的为具特殊毒性的为1000，甚至更大，甚至更大8、残留标志物、残留标志物 marker of residue l以人的感觉为依据，凭人的眼耳鼻舌身等以人的感觉为依据，凭人的眼耳鼻舌身等感觉器官对食品的质量进行检验（视觉检感觉器官对食品的质量进行检验（视觉检查、听觉检查、嗅觉检查、味觉检查、触查、听觉检查、嗅觉检查、味觉检查、触觉检查）按国家标准规定的方法进行，对觉检查）按国家标准规定的方法进行，对检验

10、人员和环境有严格的要求检验人员和环境有严格的要求l是指利用某些微生物在有一定的化学是指利用某些微生物在有一定的化学物质存在时，其生长受到抑制或产生物质存在时，其生长受到抑制或产生一定的物质，根据生长受抑制的程度一定的物质，根据生长受抑制的程度或特殊性质可以判断此种化学物质的或特殊性质可以判断此种化学物质的量。量。是利用物质的物理化学性质来进是利用物质的物理化学性质来进行分析的方法。行分析的方法。物理法物理法 如比重、粘度、旋光测定如比重、粘度、旋光测定 化学法化学法 如滴定分析、重量分析如滴定分析、重量分析光谱法光谱法：可见：可见紫外、荧光、原子吸收法、紫外、荧光、原子吸收法、电位分析法等电位

11、分析法等色谱法色谱法：气相色谱法、高效液相色谱法、：气相色谱法、高效液相色谱法、凝胶色谱法、薄层色谱法等凝胶色谱法、薄层色谱法等波谱法波谱法：质谱分析法、核磁共振分析法等：质谱分析法、核磁共振分析法等 联用技术联用技术：GC-MSGC-MS，HPLC-MSHPLC-MS 是利用是利用抗原抗体抗原抗体的特异结合来分析的方法。的特异结合来分析的方法。放射免疫分析（放射免疫分析（RIARIA）酶联免疫测定法（酶联免疫测定法（ELISAELISA）荧光免疫测定法（荧光免疫测定法（FIAFIA）免疫亲和色谱法（免疫亲和色谱法（immunoimmuno-affinity-affinity chromato

12、grphychromatogrphy，IACIAC ）荧光偏振免疫测定法荧光偏振免疫测定法（fluorescence polarization fluorescence polarization immunoassayimmunoassay，FPIAFPIA 胶体金免疫测定法（胶体金免疫测定法（colloidal colloidal gold gold immunoassayimmunoassay，CGIACGIA）酶联传感器分析法酶联传感器分析法 采样原则采样原则：样品：样品(对总体对总体)应有充分的代表性应有充分的代表性 总体总体（population)population)：具有相同属性

13、的被具有相同属性的被检验的食品的总和检验的食品的总和 样品样品（sample)sample)：从总体中抽出的作为总从总体中抽出的作为总体的代表参加检验的一部分食品体的代表参加检验的一部分食品 选择性取样选择性取样：（有目的地）（有目的地）当观察到不能令人满意的状况并想据当观察到不能令人满意的状况并想据之为物证时；或是为实验室分析提供怀疑之为物证时；或是为实验室分析提供怀疑有掺杂的或缺陷的一个单位食品时。有掺杂的或缺陷的一个单位食品时。客观性取样客观性取样：随机取样，能真实地反映总体质量随机取样，能真实地反映总体质量 ，保持客观性。保持客观性。子样子样(小样小样):):来自于总体来自于总体,能够

14、代表总体能够代表总体 性质和质量的一部分或最小包性质和质量的一部分或最小包 装单位。装单位。原始样品原始样品：质量相同的能够代表该批食：质量相同的能够代表该批食 品的小样品的小样,混合在一起混合在一起(或均质或均质后后)称为原始样品称为原始样品 留留弃弃四分法：四分法：混匀的粉体或固体颗粒铺平后成混匀的粉体或固体颗粒铺平后成大致的正方形大致的正方形(圆），然后划对角线，取圆），然后划对角线，取对角的两份。对角的两份。原始样品的缩分原始样品的缩分平均样品平均样品：按按“四分法四分法”缩分后的样品，一般不少缩分后的样品，一般不少于全部检验项目用量的四倍。平均分为于全部检验项目用量的四倍。平均分为3

15、 3份。份。一份为检验样品；一份为检验样品；一份为保留样品；一份为保留样品；一份为复验样品。一份为复验样品。1 1、须有代表性、须有代表性2 2、应弄清基本情况、应弄清基本情况货主、来源、种类、批货主、来源、种类、批次、生产日期、总量、次、生产日期、总量、包装堆积形式、运输情包装堆积形式、运输情况、贮存条件况、贮存条件3 3、子样原始样品平均样品子样原始样品平均样品分析留样分析留样缩分缩分4 4、一切采样工具均清洁、干燥、无异味。、一切采样工具均清洁、干燥、无异味。微生物检查时应无菌取样。微生物检查时应无菌取样。检验某些项目时，还应注意特殊要求。检验某些项目时，还应注意特殊要求。如黄曲霉毒素检

16、验时，应避免阳光、紫外如黄曲霉毒素检验时，应避免阳光、紫外线的照射；铅测定时，应先对容器去铅处线的照射；铅测定时，应先对容器去铅处理等。理等。盛放容器？盛放容器？干燥洁净密闭的干燥洁净密闭的玻璃、聚乙烯瓶玻璃、聚乙烯瓶/袋袋5 5、采样后贴上标签。、采样后贴上标签。封口，以防调换、污染、降解。封口，以防调换、污染、降解。速送实验室保存速送实验室保存(不及时检测须冷藏不及时检测须冷藏/冷冻冷冻)。采样后到检验时，样品不能发生明显的特采样后到检验时，样品不能发生明显的特性改变。性改变。样品名、编号、批号、样品名、编号、批号、取样日期地点、取样人取样日期地点、取样人采样工具：采样工具：依据食品的形态

17、如液体、固体颗依据食品的形态如液体、固体颗粒或粉状等采用不同的采样工具粒或粉状等采用不同的采样工具 牛奶、乳酪、蜂蜜l固体颗粒或粉体混匀后采用三层（上、中、固体颗粒或粉体混匀后采用三层（上、中、下）五点（周围四点和中心）法采样下）五点（周围四点和中心）法采样l 袋装样品按区分点进行抽样，采用四分法袋装样品按区分点进行抽样，采用四分法缩分缩分 l 包装堆垛的产品，采用包装堆垛的产品，采用“三层五点法三层五点法”采采样。根据采样数量，多余的样品回填入包样。根据采样数量，多余的样品回填入包装中。装中。五点法采集五点法采集1 1、新鲜肉类、水产品、新鲜肉类、水产品 从同一批不同个体取子样，多个子样混匀

18、从同一批不同个体取子样，多个子样混匀后即为原始样品，子样量较多时，可缩分为后即为原始样品，子样量较多时，可缩分为原始样品。原始样品。猪肉：大腿内侧肌或背最长肌，肥瘦分开。猪肉：大腿内侧肌或背最长肌，肥瘦分开。鱼：较大者可按头、中、尾分别取样混合；鱼：较大者可按头、中、尾分别取样混合；较小者，将整条（或同批多条）可食较小者，将整条（或同批多条）可食用部分全部混合。用部分全部混合。2 2、包装成箱产品、包装成箱产品 所采样品应能代表产品货层或产品堆垛所采样品应能代表产品货层或产品堆垛的每一层、全部各层和层中各部分。的每一层、全部各层和层中各部分。采集的子样数一般为数量的平方根。采集的子样数一般为数

19、量的平方根。采用采用“回填法回填法”抽样。抽样。3 3、液体、半固体食品、液体、半固体食品 先行充分混匀后再采样，使用特别的采样先行充分混匀后再采样，使用特别的采样器或用虹吸法分层、分点取样，然后再进行器或用虹吸法分层、分点取样，然后再进行有效的混合。有效的混合。4 4、无菌取样、无菌取样 无菌取样只能使用经过消毒的器械和容器。无菌取样只能使用经过消毒的器械和容器。需要切割样品时，应尽量使用不锈钢器具，需要切割样品时，应尽量使用不锈钢器具，便于消毒。便于消毒。进行微生物检验，无菌取样时还应同时进行微生物检验，无菌取样时还应同时做容器开启对照和封闭对照。做容器开启对照和封闭对照。封闭对照封闭对照

20、：提交一个封闭的消毒样品容器，以提交一个封闭的消毒样品容器，以 显示盛放样品的容器是经过杀菌的，显示盛放样品的容器是经过杀菌的，与样品中发现的微生物没有关系。与样品中发现的微生物没有关系。开启对照开启对照：在取样点，使无菌容器暴露在空气在取样点，使无菌容器暴露在空气 中的时间与取样时相同。以了解取中的时间与取样时相同。以了解取 样地点空气中细菌存在的情况。样地点空气中细菌存在的情况。1 1、采集的子样数、采集的子样数 一般不少于一般不少于 n n 的平方根。的平方根。2 2、原始样品量、原始样品量 全部分析所需量的四倍。全部分析所需量的四倍。防止污染；防止腐败变质防止污染；防止腐败变质 ；稳定

21、水分；固定待测成分。稳定水分；固定待测成分。净：保证采样工具及器皿的清洁干净净：保证采样工具及器皿的清洁干净密：稳定水分，防止挥发成分的损失，避免引密：稳定水分，防止挥发成分的损失，避免引入污染物入污染物 冷：冷藏运输与保存，降低化学反应速度、酶冷：冷藏运输与保存，降低化学反应速度、酶活性和微生物生长活性和微生物生长 快：采样后应尽快进行分析，避免变化快：采样后应尽快进行分析，避免变化一、误差的表示一、误差的表示准确度准确度精密度精密度 相对平均偏差相对平均偏差=标准差标准差 相对标准偏差（相对标准偏差（RSDRSD）/变异系数变异系数CV CV 相对相差相对相差%100|XnXXi1)(2n

22、XXS%100XSRSD100)(|22121XXXX评价指标：评价指标：准确度准确度：回收率、标准曲线线性范围、：回收率、标准曲线线性范围、相关系数相关系数灵敏度灵敏度：检测限、定量限：检测限、定量限精密度精密度：重复性（批内批间精密度）：重复性（批内批间精密度）重现性重现性 1、回收率（加样回收率）、回收率（加样回收率）回收率回收率=加入标准物质量得值样品本底值加入标准物质后样品测一般要求平均回收率在一般要求平均回收率在80%80%以上，变化范以上，变化范围在围在70%70%110%110%。回收率偏低回收率偏低表明方法的表明方法的准确度、灵敏度较准确度、灵敏度较差差回收率高低与添加的标准

23、物质的浓度有关。回收率高低与添加的标准物质的浓度有关。绘制标准曲线绘制标准曲线 建立回归方程建立回归方程 ：y=a +y=a +bxbx 线性（形）范围线性（形）范围 相关系数相关系数 r r r0.9 (1)(1)检测限检测限(Limit of Detection,LOD Limit of Detection,LOD）在在LODLOD水平，定量可靠性不作要求。水平，定量可靠性不作要求。残留检测方法的残留检测方法的LODLOD0.1MRL 0.1MRL(2)(2)定量限（定量限（Limit of Limit of QuantitionQuantition,LOQ,LOQ）指检测方法能够对样品中

24、的待检物进行指检测方法能够对样品中的待检物进行定量定量 检测检测的最低浓度。的最低浓度。一般回收率一般回收率70%70%，CVCV15%15%残留检测方法的残留检测方法的LOQ0.2MRLLOQ0.2MRL新建检测方法，应从以下几方面比较：新建检测方法，应从以下几方面比较：*准确度准确度：回收率、线性范围、相关系数：回收率、线性范围、相关系数*灵敏度灵敏度：检测限、定量限：检测限、定量限*精密度精密度（重复性或重现性）：相对平均偏（重复性或重现性）：相对平均偏差、相对标准偏差等差、相对标准偏差等 或进行分析数据的显著性比较或进行分析数据的显著性比较(平均值平均值t t检验检验)。指有其他组份共

25、存时，方法对指有其他组份共存时，方法对待测成分的分辩能力。待测成分的分辩能力。常用的表示方法有：常用的表示方法有：1 1、mg/100gmg/100g2 2、百分含量（、百分含量（%）：）：g/100gg/100g，g/100mlg/100ml3 3、百万分含量：、百万分含量：mg/kgmg/kg或或mg/Lmg/L4 4、十亿分含量：指每千克或每升样品中所十亿分含量：指每千克或每升样品中所含被测物质的微克数：含被测物质的微克数：g/kgg/kg或或 g/L g/L 最终产品质量检验最终产品质量检验过程控制过程控制 与国际食品标准接轨与国际食品标准接轨 *强化品质管理，提高企业效益；增强客户强

26、化品质管理，提高企业效益；增强客户信心，扩大市场份额信心，扩大市场份额 *获得国际贸易获得国际贸易“通行证通行证”，消除国际贸易壁，消除国际贸易壁垒垒 *节省第二方审核的精力和费用节省第二方审核的精力和费用 *有效地避免产品责任有效地避免产品责任 *有利于国际间的经济合作和技术交流有利于国际间的经济合作和技术交流 *在产品品质竞争中立于不败之地在产品品质竞争中立于不败之地 *ISO9000 ISO9000质量管理体系质量管理体系 *HACCP HACCP体系体系*GMPGMP*绿色食品管理体系。绿色食品管理体系。*无公害农产品管理体系。无公害农产品管理体系。*有机食品管理体系。有机食品管理体系

27、。“ISO9000ISO9000”不是指一个标准，而是一族标准不是指一个标准，而是一族标准的统称。是由的统称。是由ISO/TC176ISO/TC176制定的所有国际标准。制定的所有国际标准。TC176TC176即即ISOISO中第中第176176个技术委员会，它成立于个技术委员会，它成立于19801980年，全称是年，全称是“品质保证技术委员会品质保证技术委员会”，19871987年又更名为年又更名为“品质管理和品质保证技术品质管理和品质保证技术委员会委员会”。TC176TC176专门负责制定品质管理和品专门负责制定品质管理和品质保证技术的标准。质保证技术的标准。危害分析危害分析确认关键控制点

28、确认关键控制点CCP(CriticalCCP(Critical Control Control point point）建立关键限值建立关键限值建立关键控制点的监控程序建立关键控制点的监控程序 当监控表明当监控表明CCPCCP失控时，采取的纠正措施失控时，采取的纠正措施建立验证程序，证明建立验证程序，证明HACCPHACCP体系工作有效体系工作有效建立关于所有适用程序和这些原理及其应用建立关于所有适用程序和这些原理及其应用的记录系统的记录系统 早在早在2020世纪世纪6060年代，美国年代，美国PillsburyPillsbury公司为美国太公司为美国太空计划提供食品期间，率先提出空计划提供食

29、品期间，率先提出HACCPHACCP概念。他们认概念。他们认为现在的质量控制技术，在食品生产中不能提供充分为现在的质量控制技术，在食品生产中不能提供充分的安全保证。现行的对产品质量和卫生状况的监督检的安全保证。现行的对产品质量和卫生状况的监督检查均是以最终产品抽样检查为主，当抽检不合格时，查均是以最终产品抽样检查为主，当抽检不合格时，已经失去了改正的机会，即使抽检合格，由于抽样检已经失去了改正的机会，即使抽检合格，由于抽样检验方法本身的局限，也不能保证产品验方法本身的局限，也不能保证产品100%100%合格。确保合格。确保产品安全卫生的唯一方法是开发一个产品安全卫生的唯一方法是开发一个预防性体

30、系预防性体系，防，防止整个生产过程中危害的发生，由此形成了止整个生产过程中危害的发生，由此形成了HACCPHACCP体体系。系。HACCP HACCP 是在是在ISOISO、GMPGMP等基础上的，从原料到生产等基础上的，从原料到生产各环节进行全过程监控的质量体系，确保产品各环节进行全过程监控的质量体系，确保产品100%100%安安全可靠。全可靠。lGMPGMP是专业性的质量管理规范是专业性的质量管理规范 lGMPGMP对厂房、设备等硬件都提出了较为详对厂房、设备等硬件都提出了较为详细的要求，甚至规定了具体技术参数和细的要求，甚至规定了具体技术参数和指标指标 lGMPGMP更局限于产品形成过程

31、中的质量管理更局限于产品形成过程中的质量管理 lGMPGMP是质量保证的一部分，其系统性远低是质量保证的一部分，其系统性远低于于ISO9001ISO9001标准标准 按国家绿色食品标准生产、经专门机构（中国按国家绿色食品标准生产、经专门机构（中国绿色食品发展中心）认定，许可使用绿色食品绿色食品发展中心）认定，许可使用绿色食品标志商标，为无污染的安全、优质、营养类食标志商标，为无污染的安全、优质、营养类食品。品。*绿色食品产地环境标准绿色食品产地环境标准 *绿色食品生产技术标准绿色食品生产技术标准 *绿色食品产品标准绿色食品产品标准*绿色食品包装、贮藏运输标准绿色食品包装、贮藏运输标准 是指食品

32、中有害有毒物质残留量控制在是指食品中有害有毒物质残留量控制在质量安全允许范围内，经无公害农产品质量安全允许范围内，经无公害农产品论证机构认证，符合国家、行业或地方论证机构认证，符合国家、行业或地方无公害农产品标准的食品。无公害农产品标准的食品。有机食品：完全不含人工合成的农药、肥料、生长调有机食品：完全不含人工合成的农药、肥料、生长调节剂、畜禽饲料添加剂的食品。可以认为，有机食品节剂、畜禽饲料添加剂的食品。可以认为，有机食品是最安全的食品。是最安全的食品。前标志现标志l转基因食品转基因食品：引用分子生物学手段，将某些生：引用分子生物学手段，将某些生物的基因转移到其他的生物物种中去，使其出物的基

33、因转移到其他的生物物种中去，使其出现原物种不具有的性状或产物。以转基因生物现原物种不具有的性状或产物。以转基因生物为原料加工生产的食品就是转基因食品。为原料加工生产的食品就是转基因食品。一、食品样品的常规处理一、食品样品的常规处理 二、食品样品的无机化处理二、食品样品的无机化处理 (一）湿法消化法（一）湿法消化法（wet digeation)三、残留物的提取、分离、浓缩三、残留物的提取、分离、浓缩l除去非食用部分除去非食用部分 l除去机械杂质除去机械杂质l 均质（匀）化处理均质（匀）化处理l1.湿法消化的原理湿法消化的原理l在适量的食品样品中加入在适量的食品样品中加入硝酸硝酸、高氯酸、高氯酸、

34、硫酸等氧化性强酸硫酸等氧化性强酸，结合加热来破坏有机，结合加热来破坏有机物，有时还要加入一些氧化剂（如高锰酸物，有时还要加入一些氧化剂（如高锰酸钾、过氧化氢等），或催化剂（如硫酸铜、钾、过氧化氢等），或催化剂（如硫酸铜、硫酸汞、二氧化硒等），以加速样品的氧硫酸汞、二氧化硒等），以加速样品的氧化分解，完全破坏样品中的有机物，使待化分解，完全破坏样品中的有机物，使待测的无机成分释放出来，并形成各种不挥测的无机成分释放出来，并形成各种不挥发的无机化合物。发的无机化合物。l单独用硫酸的消化法单独用硫酸的消化法提高沸点：硫酸钾、硫酸钠提高沸点：硫酸钾、硫酸钠催化剂：硫酸铜、硫酸汞催化剂：硫酸铜、硫酸汞

35、加入其他氧化剂：高锰酸钾、过氧化氢加入其他氧化剂：高锰酸钾、过氧化氢 l硝酸高氯酸消化法硝酸高氯酸消化法 先加硝酸消化分解大部分有机物，再加入高氯酸先加硝酸消化分解大部分有机物，再加入高氯酸 混合酸浸泡样品过夜或小火加热待大量泡沫消失混合酸浸泡样品过夜或小火加热待大量泡沫消失后再提高消化温度后再提高消化温度 l注意注意：加少量硫酸防止烧干加少量硫酸防止烧干 含酒精、甘油、油脂、糖类、大量磷酸盐等样品含酒精、甘油、油脂、糖类、大量磷酸盐等样品时慎用。时慎用。l敞口消化法：敞口消化法：凯氏烧瓶凯氏烧瓶l 回流消化法：回流消化法：用于测定具有挥发性的成分用于测定具有挥发性的成分 l冷消化法：冷消化法

36、：即低温消化法，适用于含有机即低温消化法，适用于含有机物较少的样品物较少的样品 l密封罐高压消化法：密封罐高压消化法：聚四氟乙烯容器，分聚四氟乙烯容器，分 析少量样品析少量样品l微波消化法微波消化法l消化试剂应纯净，器皿及用具应不含待消化试剂应纯净，器皿及用具应不含待分析成分分析成分 l加玻璃珠防止暴沸，注意不要产生大量加玻璃珠防止暴沸，注意不要产生大量泡沫泡沫 l补加酸或其他氧化剂时，应待消化液冷补加酸或其他氧化剂时，应待消化液冷却后再沿内壁缓缓加入却后再沿内壁缓缓加入l1.原理原理l2.干灰化法优缺点干灰化法优缺点l3.提高回收率的措施提高回收率的措施优点：优点：能处理较多的样品，提高检出

37、率能处理较多的样品，提高检出率 不加试剂，空白值较低不加试剂，空白值较低 适用范围广，操作简单，省时省事适用范围广，操作简单，省时省事 缺点：缺点：敞口高温导致被测成分挥发敞口高温导致被测成分挥发 坩埚对被测成分的吸留致使某些成分坩埚对被测成分的吸留致使某些成分的回收率低的回收率低采用较适宜的温度：采用较适宜的温度：500 500550550，2 2h h；600600，0.5h 0.5h 低温灰化技术低温灰化技术 氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法 加入助灰化剂加入助灰化剂 采用促进灰化和防止损失的措施采用促进灰化和防止损失的措施1 1、提取分离方法：、提取分离方法：液液萃取液液萃取微波辅助萃取微波辅助萃

38、取固相萃取（固相萃取（SPE)/SPE)/固相微萃取固相微萃取超临界流体萃取超临界流体萃取l微量样品处理技术，主要用于样品的分离、纯微量样品处理技术，主要用于样品的分离、纯化和浓缩。化和浓缩。l能避免液能避免液-液萃取所带来比如液萃取所带来比如不完全的相分离、不完全的相分离、较低的定量分析回收率较低的定量分析回收率、产生大量的有机废液、产生大量的有机废液l采用高效、高选择性的固定相，提取效率好，采用高效、高选择性的固定相，提取效率好，容易达到容易达到定量萃取定量萃取，快速快速和和自动化自动化，具有能显，具有能显著著减少溶剂用量减少溶剂用量，消除某些干扰杂质等优点。消除某些干扰杂质等优点。2 2、浓缩方法：、浓缩方法：N N2 2吹干浓缩吹干浓缩-氮吹仪氮吹仪 负压加热蒸发浓缩负压加热蒸发浓缩-旋转蒸发仪旋转蒸发仪 KDKD浓缩器浓缩器 色谱柱吸附浓缩色谱柱吸附浓缩旋转蒸发仪K-D浓缩器