苯巴比妥-药物分析课件.ppt

1、巴比妥类药物是一类临床常用的催眠镇巴比妥类药物是一类临床常用的催眠镇静药。由于这类药物应用广泛，容易因不合静药。由于这类药物应用广泛，容易因不合理使用而引起中毒，因此，需要对本类药物理使用而引起中毒，因此，需要对本类药物的原料、制剂进行分析，有时也需要对生物的原料、制剂进行分析，有时也需要对生物样品中微量巴比妥类药物进行分析。样品中微量巴比妥类药物进行分析。本章重点介绍巴比妥类药物的化学结构本章重点介绍巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系，介绍鉴别、检查和含与分析方法间的关系，介绍鉴别、检查和含量测定的原理与方法。量测定的原理与方法。一、化学结构与性质一、化学结构与性质（化学性质与分析方法

2、间的关系）（化学性质与分析方法间的关系）二、鉴别试验二、鉴别试验三、特殊杂质检查三、特殊杂质检查四、含量测定四、含量测定 目的要求：目的要求：1 1掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系；掌握巴比妥、苯巴比妥、司可巴法间的关系；掌握巴比妥、苯巴比妥、司可巴比妥及硫代巴比妥类药物的鉴别，巴比妥类药比妥及硫代巴比妥类药物的鉴别，巴比妥类药物的银量法与溴量法测定的原理与方法。物的银量法与溴量法测定的原理与方法。2 2熟悉巴比妥类药物的紫外分光光度法。熟悉巴比妥类药物的紫外分光光度法。3 3了解苯巴比妥的特殊杂质及其检查。了解苯巴比妥的特殊杂质及其检查。一、结构

3、分析(Analysis of structure)5,5-5,5-取代的巴比妥类药物取代的巴比妥类药物1,5,5-1,5,5-取代的巴比妥类药物取代的巴比妥类药物5,5-5,5-取代的取代的硫代硫代巴比妥类药物巴比妥类药物巴比妥类药物的基本结构通式巴比妥类药物的基本结构通式 CCCONONC OR1R2R3543216HHCCCONONC OH5C2H5C2HH巴比妥5BarbitalCCCONONC OH5C2HH苯巴比妥PhenylbarbitalCCCONONC ONaCH2CHCH2CHCH3C3H7H司可巴比妥钠SecobarbitalCCCONONC ONaC2H5CHCH2CH2

4、CH3CH3H异戊巴比妥钠CNHCNHCOOOH5C2CH3(CH2)2CHCH3戊巴比妥戊巴比妥CCNHCNHOOOH5C2环己烯巴比妥环己烯巴比妥CCNCNHOOOH3CCH31,5,5-取代的巴比妥类药物 己琐巴比妥己琐巴比妥51硫喷妥钠HCCCONONCSNaC2H5CH3CH2CH2CHCH3区别各种巴比妥类药物 环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺基团 决定巴比妥类药物的特性 1.环状母核部分2.取代基部分（一）物理性质 1.白色结晶或结晶性粉未，具有固定的熔点。2.游离巴比妥类药物微溶或极微溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则易溶于水，而不溶于有机溶剂。（二）化学性质 巴比妥类药物分

5、子结构中都有1,3-二酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式的互变异构，在水溶液中可以发生二级电离。因此，本类药物的水溶液显弱酸性（pKa为7.3-8.4），可与强碱形成水溶性的盐类。1.弱酸性CCCONONC OHR1R2HCCCONONC OR1R2HHCCCONONC OR1R2HCCCONONC OR1R2+H+H+pK1=8+H+H+pK2=12与强碱的成盐反应：与强碱的成盐反应：CO NHCNCOOHR1R2+NaOHCO NHCNCOONaR1R2+H2O2.与重金属离子反应二银盐白色可溶性一银盐取代的巴比妥类药物，3323AgNO CONa AgNO55（1）与银盐的反应 CONCNC

6、OCR1R2ONaAg+NaHCO3NaNO3+CONHCNCOCR1R2ONa+AgNO3+Na2CO3NaNO3+CONCNCOCR1R2OAgAgAgNO3+CONCNCOCR1R2ONaAg可溶性一银盐取代的巴比妥类药物，323CONa AgNO551（2）与铜盐的反应 巴比妥类药物+紫色或紫色 铜吡啶试液吡啶硫喷妥钠+绿色铜吡啶试液吡啶CR1R2COCONHNHCO水吡啶CR1R2COCONNHC OHCR1R2COCONNHCO-+H+部分离子化N+CuSO42NNCu2+SO42-CR1R2COCONNHC O-2+NNCu2+CR1R2COCONNHCOCR1R2COCONNH

7、COCuNN有色配位化合物有色配位化合物（3）与钴盐的反应）与钴盐的反应紫堇色钴盐巴比妥类药物碱性 无水无水;所用试剂均应不含水分。所用试剂均应不含水分。反应条件：反应条件：碱性：异丙胺碱性：异丙胺CO NHCONHCOR1R22+Co2+4(CH3)2CHNH2+CoR2R1CONHCONCOR2R1NCONHCOCONHCH(CH3)2NHCH(CH3)2(CH3)2CHN+H32（4）与汞盐的反应）与汞盐的反应巴比妥类药物巴比妥类药物+汞盐汞盐白色白色 （可溶于氨试液）（可溶于氨试液）3.水解反应 巴比妥类药物+NaOHNH3+2Na2CO3COONaR1R2+2NH3 CONHCNCO

8、OHR1R2+5NaOH4.与香草醛（与香草醛（vanillin）的反应）的反应 棕红色香草醛巴比妥类药物浓硫酸5.紫外吸收光谱特征A.H2SO4溶液溶液(0.05mol/L)B.pH9.9缓冲溶缓冲溶液液C.NaOH溶液溶液(0.1mol/L)(pH 13)巴比妥类药物的紫外吸收光谱巴比妥类药物的紫外吸收光谱Anm硫喷妥的紫外吸收光谱硫喷妥的紫外吸收光谱HCl 溶液溶液 (0.1mol/L)NaOH 溶液溶液 (0.1mol/L)巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。5,5-取代的巴比妥类药物取代的巴比妥类药物 在pH=2的酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH=10

9、的碱性溶液中，发生一级电离，于240 nm处有最大吸收。在pH=13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255 nm处。硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收。6.特殊元素及取代基的反应 司可巴比妥可使溴试液或碘试液褪色（1）不饱和烃取代基的反应 与溴试液或碘试液的反应 与KMnO4的反应可还原紫色的KMnO4为棕色的MnO2（2）芳环取代基的反应 黄色苯巴比妥423SOHKNO 硝化反应硝化反应 与NaNO2H2SO4反应 苯巴比妥与甲醛H2SO4反应生成玫瑰红色环 苯巴比妥与NaNO2H2SO4反应生成橙黄色橙红色 与甲醛H2SO4反应（3）硫元素的反应（黑色）白

10、色硫喷妥钠 PbS PbNaOH2 苯巴比妥 ChP（2005）【鉴别】（1）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录）一、丙二酰脲类反应 取供试品约取供试品约0.1g0.1g，加碳酸钠试液，加碳酸钠试液1ml1ml与水与水10m110m1，振摇，振摇2min2min，滤过，滤，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。1.与银盐的反应附录 一般鉴别试验 取供试品约取供试品约50mg50mg，加吡啶溶液，加吡啶溶液（110110）5m15m1，溶解后

11、，加铜吡啶试，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜液（硫酸铜4g4g，水，水90ml90ml溶解后，加吡溶解后，加吡啶啶30m130m1，即得），即得）1m11m1，即显紫色或生，即显紫色或生成紫色沉淀。成紫色沉淀。2.与铜盐的反应 巴比妥类的钠盐酸 游离巴比妥类药物 过滤 洗涤 干燥 测熔点 二、熔点测定及衍生物熔点测定 1.熔点测定 取本品约取本品约0.5 g0.5 g，加水，加水5 ml5 ml溶解后，溶解后，加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在105105干燥后，依法测定，熔点为干燥后，依法测定，熔点为1741

12、74-178178。苯巴比妥钠的鉴别苯巴比妥钠的鉴别 ChP（2005）取丁巴比妥取丁巴比妥0.5g0.5g，加，加1mol/L1mol/L碳酸钠溶液碳酸钠溶液5ml5ml使溶解，加使溶解，加4.54.5（W/VW/V）对硝基氯苄的）对硝基氯苄的乙醇溶液乙醇溶液10m110m1，在水浴上加热回流，在水浴上加热回流30min30min，放置放置1h1h后，滤过，所得沉淀用后，滤过，所得沉淀用9696的乙醇的乙醇进行重结晶后，在进行重结晶后，在100100105105干燥，测定干燥，测定衍生物的熔点，应为衍生物的熔点，应为150150左右。左右。2.衍生物熔点测定鉴别衍生物熔点测定鉴别丁巴比妥丁巴

13、比妥 BP（1988）苯巴比妥钠 ChP（2005）【鉴别】（1）本品显钠盐的鉴别反应（附录）。三、钠盐的鉴别反应钠盐的鉴别反应 1.焰色反应 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色附录 一般鉴别试验 2.与醋酸氧铀锌反应 取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色四、特殊取代基或元素的反应 司可巴比妥钠 ChP（2005）【鉴别】（3）取本品取本品0.1 g，加水，加水10 ml溶解后，加碘试液溶解后，加碘试液2m1，所显棕黄色，所显棕黄色在在5 min内消失。内消失。1.不饱和烃取代基的反应 苯巴比妥 ChP（2005）【鉴别】（2）取本品约10 mg，加

14、硫酸2滴与亚硝酸钠约 5mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色与亚硝酸钠硫酸的反应2.芳环取代基的反应（3）取本品约50 mg，置试管中，加甲醛试液1 ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加硫酸0.5 ml，使成两液层，置水浴中加热。界面显玫瑰红色与甲醛硫酸的反应 注射用硫喷妥钠 ChP（2005）【鉴别】（3）取本品约取本品约0.2 g，加氢，加氢氧化钠试液氧化钠试液5 ml与醋酸铅试液与醋酸铅试液2 ml，生成白色沉淀；加热后，沉淀变为生成白色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。黑色。3.硫元素的反应 JP（14）异戊巴比妥、巴比妥）异戊巴比妥、巴比妥 取异戊巴比妥或巴比妥取异戊巴比妥或巴比妥0.2 g

15、，加，加氢氧化钠试液氢氧化钠试液10 m1，加热煮沸，加热煮沸，则产生具氨臭的气体。则产生具氨臭的气体。五、水解反应五、水解反应 BP（1998）戊巴比妥）戊巴比妥 于瓷盘中放入戊巴比妥于瓷盘中放入戊巴比妥10 mg10 mg和和香草醛香草醛10 mg10 mg，加浓硫酸，加浓硫酸0.15 m10.15 m1，混，混合后，放在水浴上加热合后，放在水浴上加热30 s30 s，即产生，即产生棕红色。放冷，加棕红色。放冷，加9696的乙醇的乙醇0.5 m10.5 m1，颜色则转变为暗蓝色。颜色则转变为暗蓝色。六、与香草醛的反应六、与香草醛的反应 1.1.对照品对照法；对照品对照法；2.2.测定吸收波

16、长法；测定吸收波长法；3.3.测定吸收波长和相应的吸收度法；测定吸收波长和相应的吸收度法；4.4.测定吸收波长和吸收系数法；测定吸收波长和吸收系数法；5.5.测定吸收波长和吸收度比值法。测定吸收波长和吸收度比值法。紫外光谱鉴别常用的方法：紫外光谱鉴别常用的方法：司可巴比妥钠 ChP（2005）【鉴别】（4）本品的红外光吸收图本品的红外光吸收图谱与对照的图谱（光谱集谱与对照的图谱（光谱集137图）一图）一致。致。八、红外光谱法八、红外光谱法TLC：生物样品分析生物样品分析 一般采用对照品（或标准品）比一般采用对照品（或标准品）比较法，要求供试品斑点的较法，要求供试品斑点的Rf值应与对值应与对照品

17、斑点一致。照品斑点一致。九、色谱行为特征九、色谱行为特征TLC、GC、HPLC 十、显微结晶鉴别十、显微结晶鉴别特色鉴别反应特色鉴别反应 巴比妥：长方形；巴比妥：长方形；苯巴比妥：球形苯巴比妥：球形花瓣状花瓣状1 1药物本身的晶形药物本身的晶形 巴比妥巴比妥 铜吡啶试液铜吡啶试液 十字十字形紫色结晶形紫色结晶 苯巴比妥苯巴比妥 铜吡啶试液铜吡啶试液 细小不规则或似菱形的浅紫色结晶细小不规则或似菱形的浅紫色结晶 2反应产物的晶形反应产物的晶形 用碱滴定液测定酸类物质的中和用碱滴定液测定酸类物质的中和法称为法称为酸量法酸量法。用酸滴定液测定碱类物质的中和用酸滴定液测定碱类物质的中和法称为法称为碱量

18、法碱量法。第四节第四节 含量测定含量测定(Assay)一、酸量法1.在水醇混合溶剂中的滴定法 弱酸性 pKa7.38.4 异戊异戊巴比巴比妥妥水醇溶解溶解麝香草酚酞NaOH淡蓝色滴定终点 取本品约取本品约0.5 g0.5 g，精密称定，加乙醇，精密称定，加乙醇20 m120 m1溶解后，加麝香草酚酞指示液溶解后，加麝香草酚酞指示液6 6滴，滴，用氢氧化钠滴定液（用氢氧化钠滴定液（0.1 mo1/L0.1 mo1/L）滴定，）滴定，并将滴定结果用空白试验校正，即得。并将滴定结果用空白试验校正，即得。每每l mll ml氢氧化钠滴定液（氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L0.1 mol/L）相当于相

19、当于22.63 mg22.63 mg的的C C1111H H1818N N2 2O O3 3。异戊巴比妥的含量测定异戊巴比妥的含量测定 原料药：直接滴定法（空白校正）%100)(0smFVVT百分含量T滴定度，每1ml滴定液相当于被测组分的mg数 V滴定时，供试品消耗滴定液的体积（ml）V0滴定时，空白消耗滴定液的体积（ml）ms供试品的质量 F浓度校正因子 标准实测ccF 溶 剂：二甲基甲酰胺 滴定剂：甲醇钠（钾）指示剂：麝香草酚蓝 2.非水溶液滴定法 终点指示：电位法指示（Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极）自身指示:二、银量法1.原 理：反应摩尔比（11）溶剂系统：甲醇+3%无水

20、碳酸钠 苯巴比妥：苯巴比妥：取本品约取本品约0.2 g0.2 g，精密称定，加甲，精密称定，加甲醇醇40 ml40 ml使溶解，再加新制的使溶解，再加新制的3 3无水无水碳酸钠溶液碳酸钠溶液15 m115 m1，照电位滴定法，用，照电位滴定法，用硝酸银滴定液（硝酸银滴定液（0.1 mol/L0.1 mol/L）滴定。每）滴定。每1 ml 1 ml 硝酸银滴定液（硝酸银滴定液（0.1 mo1/L0.1 mo1/L）相）相当于当于23.22 mg23.22 mg的的C C1212H H1212N N2 2O O3 3。2.测定方法与计算测定方法与计算原料药：直接滴定法%100smTVF百分含量（1

21、 1）无水碳酸钠应新鲜配制）无水碳酸钠应新鲜配制（2 2）AgNOAgNO3 3滴定液应新鲜配制滴定液应新鲜配制（3 3）银电极使用前应进行处理）银电极使用前应进行处理 凡取代基中含有双键的巴比妥类凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地发生药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进行测定。加成反应，故可采用溴量法进行测定。如司可巴比妥钠及其胶囊的测定原理如司可巴比妥钠及其胶囊的测定原理为：为：三、溴量法1.原理 I22Na2S2O32NaINa2S4O6KBrO35KBr6HCl3Br26KCl3H2O+Br2（定量过量）CO NHCNCOCHCH2CH2CH

22、3(CH2)2CHCH3ONaCO NHCNCOCHCH2CH2CH3(CH2)2CHCH3ONaBrBrBr22KI2KBrI2 取溴酸钾3.0 g与溴化钾15 g，加水适量使溶解成1000 ml，摇匀。溴滴定液（0.1 mol/L）的配制：反应摩尔比1 2司可巴比妥钠司可巴比妥钠 ChP（2005）：）：取本品约取本品约0.1g，精密称定，置，精密称定，置250ml碘瓶中，碘瓶中，加水加水10m1，振摇使溶解，精密加溴滴定液，振摇使溶解，精密加溴滴定液（0.1mol/L）25ml，再加盐酸，再加盐酸5m1，立即密塞并，立即密塞并振摇振摇1min，在暗处静置，在暗处静置15min后，注意微开

23、瓶塞，后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液加碘化钾试液10m1，立即密塞，摇匀后，用硫代，立即密塞，摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液（硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结 果 用 空 白 试 验 校 正。每结 果 用 空 白 试 验 校 正。每 1 m l 溴 滴 定 液溴 滴 定 液（0.1mo1/L）相当于）相当于13.01mg的的C12H17N2NaO3。2.测定方法与计算测定方法与计算原料药：剩余滴定法%1000smFVVT）（百分含量mlmg01.132molg27.260Lm

24、ol1.0nCMT3.注意事项注意事项（1 1）操作中要防止溴和碘的逸失）操作中要防止溴和碘的逸失（2 2）平行条件进行空白试验可减少溴）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差。和碘逸失带来的误差。四、UV （一）直接紫外分光光度法（一）直接紫外分光光度法 本法是将样品溶解后，根据溶液的本法是将样品溶解后，根据溶液的pHpH值选用其相应的值选用其相应的 maxmax处进行直接测处进行直接测定。定。单组分定量方法：单组分定量方法：1.吸收系数法吸收系数法2.标准曲线法标准曲线法 lEAC1%1cm)g/100ml(ClEA%1cm1100)g/ml(1%1cmlEAC3.对照法 lCEl

25、CEAA对%1cm1供%1cm1对供对供对供AACC对供对供CCAA 取硫喷妥钠约取硫喷妥钠约100 mg，精密称定，置于，精密称定，置于200 ml量瓶中，加氢氧化钠溶液（量瓶中，加氢氧化钠溶液（1250）使溶解，并稀释至刻度，摇匀。精密量取该使溶解，并稀释至刻度，摇匀。精密量取该溶液溶液5 ml移入移入500 ml量瓶中，加氢氧化钠溶量瓶中，加氢氧化钠溶液并稀释至刻度，摇匀。另取硫喷妥对照品液并稀释至刻度，摇匀。另取硫喷妥对照品适量，精密称定，加氢氧化钠溶液溶解，并适量，精密称定，加氢氧化钠溶液溶解，并定量稀释至浓度约为定量稀释至浓度约为5 g/ml的对照品溶液。的对照品溶液。随即以随即以

26、1 cm吸收池，于大约吸收池，于大约304 nm波长处波长处分别测定以上两种溶液的吸收度，以氢氧化分别测定以上两种溶液的吸收度，以氢氧化钠溶液作空白。钠溶液作空白。USP（24）测定硫喷妥钠的方法为：）测定硫喷妥钠的方法为：091.120091.120055001000）（对供对对供对对供对供对供对供AACAACmgmVnAACVCmnCCAACC对照法对照法n稀释倍数 注射用硫喷妥钠注射用硫喷妥钠 ChP（2005）本品为硫喷妥钠本品为硫喷妥钠100100份与无水碳酸份与无水碳酸钠钠 6 6 份混合的灭菌粉末。按平均装量份混合的灭菌粉末。按平均装量计算，含硫喷妥钠（计算，含硫喷妥钠（C C1

27、111H H1717N N2 2NaONaO2 2S S）应）应为标示量的为标示量的93.0%93.0%107.0%107.0%。取装量差异项下的内容物，混合均匀，取装量差异项下的内容物，混合均匀，精密称取适量（约相当于硫喷妥钠精密称取适量（约相当于硫喷妥钠0.25g），），置置500ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，量取此溶液用量取此溶液用0.4%NaOH溶液定量稀释制溶液定量稀释制成每成每1ml中约含中约含5 g的溶液；的溶液；另取另取硫喷妥钠硫喷妥钠对照品，精密称定，加对照品，精密称定，加0.4%NaOH溶液溶溶液溶解并定量稀释制成每解并定量稀释制成每1ml

28、中约含中约含5 g的溶液。的溶液。照分光光度法，在照分光光度法，在304nm的波长处分别测的波长处分别测定定A，根据每支的平均装量计算。，根据每支的平均装量计算。每每1mg硫硫喷妥相当于喷妥相当于1.091mg的的C11H17N2NaO2S。%100标示量平均装量%标示量对供对smVnAAC 注射用灭菌粉末（二）经提取分离后的紫外分光光度法（二）经提取分离后的紫外分光光度法 解方程组法解方程组法 双波长分光光度法双波长分光光度法 差示分光光度法差示分光光度法 导数光谱法导数光谱法 三波长法三波长法 取两份相等的供试溶液，分别制成两取两份相等的供试溶液，分别制成两种不同的化学环境（如在其一中加酸

29、、碱种不同的化学环境（如在其一中加酸、碱或缓冲液改变溶液的或缓冲液改变溶液的pH，或在其一中加能，或在其一中加能与供试品发生某种化学反应的试剂），然与供试品发生某种化学反应的试剂），然后将两者分别稀释至同样浓度，一份置样后将两者分别稀释至同样浓度，一份置样品池中，另一份置参比池中，于适当波长品池中，另一份置参比池中，于适当波长处，测其吸收度的差值（处，测其吸收度的差值（A值）。值）。（三）差示分光光度法（三）差示分光光度法（A法）法）1.测定方法测定方法（1 1）供试品在不同的化学环境中以不）供试品在不同的化学环境中以不同的分子形式存在，它们的吸收光谱同的分子形式存在，它们的吸收光谱有显著的差

30、异。有显著的差异。（2 2）干扰物的吸收不受测定时化学）干扰物的吸收不受测定时化学环境的影响，光谱行为不变。环境的影响，光谱行为不变。ClAAAAAAAAAyxyxzyzx)()()(参比样品 供试品在两种不同的化学环境中分供试品在两种不同的化学环境中分别以别以x x、y y 表示，干扰物用表示，干扰物用 z z 表示表示3.定量依据定量依据CA 即，吸收度差值（即，吸收度差值（A）仅与待测组分）仅与待测组分的浓度有关，而与干扰组分无关，即的浓度有关，而与干扰组分无关，即干扰组分的干扰被消除。干扰组分的干扰被消除。可用对照法或标准曲线法定量可用对照法或标准曲线法定量 保留了通常的分光光度法简易

31、快保留了通常的分光光度法简易快速、直接读数的优点，又无需事先分速、直接读数的优点，又无需事先分离，并能消除干扰。离，并能消除干扰。4.特点特点 （1 1）于波长）于波长240 nm240 nm处，测定处，测定pH10pH10和和pH2pH2两种溶液的吸收度之差两种溶液的吸收度之差5.应用应用 （2 2）于波长）于波长260 nm260 nm处，测定处，测定pH10pH10和强碱溶液的吸收度之差和强碱溶液的吸收度之差 小小 结结1掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系：（1）弱酸性（2）水解性（3）与重金属离子的反应 2掌握巴比妥类药物的鉴别：（1）与重金属的反应（2）特殊取代基（不饱和烃

32、基取代、芳环取代）和硫元素的鉴别试验 3掌握巴比妥类药物含量测定的原理与方法：（1）银量法测定的原理与含量计算：（2）溴量法测定的原理与含量计算：（3）紫外分光光度法测定（计算）：练习题1.巴比妥类药物具有的特性为：A.弱碱性B.弱酸性C.易与重金属离子络合D.易水解E.具有紫外特征吸收 2.硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生成物为:A.紫色B.绿色C.蓝色D.黄色 E.紫堇色 3巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成配位化合物，显绿色的药物是:A.苯巴比妥B.异戊巴比妥C.司可巴比妥D.巴比妥E.硫喷妥钠 4.用于鉴别反应的药物:A.硫喷妥钠 B.苯巴比妥 C.A和B 均可 D.A和B 均不

33、可(1)与碱溶液共沸产生氨气(2)在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色沉淀（C）（C）(3)在碱性溶液中与Pb2+离子反应，加热后有黑色沉淀(4)与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色环(5)在酸性溶液中与三氯化铁反应显紫堇色（A）（B）（D）5.巴比妥类药物的鉴别方法有:A.与钡盐反应生成白色化合物B.与镁盐反应生成红色化合物C.与银盐反应生成白色沉淀D.与铜盐反应生成有色产物E.与氢氧化钠反应生成白色沉淀 6中国药典（2005年版）中司可巴比妥钠鉴别及含量测定的方法为:A.银镜反应进行鉴别 B采用熔点测定法鉴别 C溴量法测定含量 D.可用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定 E.

34、可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋酸溶液为滴定剂进行非水滴定 7.凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（2005年版）采用的方法是:A.酸量法B.碱量法C.银量法D.溴量法E.比色法 8.于Na2CO3溶液中加AgNO3试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加AgNO3试液，生成的沉淀则不再溶解，该药物应是:A.盐酸可待因 B.咖啡因C.新霉素 D.维生素CE.异戊巴比妥9.与NaNO2H2SO4反应生成橙黄至橙红色产物的药物是:A.苯巴比妥B.司可巴比妥C.巴比妥D.硫喷妥钠E.硫酸奎宁 10.中国药典（2005年版）采用AgNO3滴定液（0.1 mol/L）滴定法测定苯

35、巴比妥的含量时，指示终点的方法应是:A.K2CrO4溶液B.荧光黄指示液C.Fe(III)盐指示液D.电位法指示终点法E.永停滴定法 11.银量法测定苯巴比妥钠含量时,若用自身指示法来判断终点,样品消耗标准溶液的摩尔比应为:A.1:2 B.2:1C.1:1D.1:4E.以上都不对 12.非水溶液滴定法测定巴比妥类药物含量时，下面哪些条件可采用:A.冰醋酸为溶剂B.二甲基甲酰胺为溶剂C.高氯酸为滴定剂D.甲醇钠为滴定剂E.结晶紫为指示剂 13.下列哪些性质适用于巴比妥类药物:A.母核为7-ACAB.母核为1,3-二酰亚胺基团C.母核中含2个氮原子D.与碱共热，有氨气放出E.水溶液呈弱碱性 14.

36、用酸量法测定巴比妥类药物含量时，适用的溶剂为:A.碱性B.水C.酸水D.醇水E.以上都不对 15.司可巴比妥钠（分子量为260.27）采用溴量法测定含量时，每lml溴滴定液(0.1mol/L)相当于司可巴比妥钠的毫克(mg)数为:A.1.301 B.2.603C.26.03 D.52.05E.13.0116.ChP（2005）注射用硫喷妥钠采用的含量测定方法为:A.紫外分光光法 B.银量法 C.酸碱滴定法 D.比色法 E.差示分光光度法 17.可用以下方法鉴别的药物是：A.苯巴比妥 B.司可巴比妥 C.硫喷妥钠 D.异戊巴比妥 E.异戊巴比妥钠(1)在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成绿色配位化合物(2)与亚硝酸钠硫酸反应生成橙黄色，随即转为橙红色(3)与甲醛硫酸反应生成玫瑰红色环(4)与碘试液发生加成反应，使碘试液橙黄色消失(5)在氢氧化钠液中可与铅离子反应生成白色沉淀，加热后，沉淀变成黑色(C)(A)(A)(B)(C)18.中国药典（2005年版）采用银量法测定苯巴比妥片剂时，应选用的试剂有:A.甲醇B.AgNO3C.3无水碳酸钠溶液D.终点指示液E.KSCN