化学位移与结构的关系课件.ppt

1、7:00:437:00:44脂肪烃（脂肪烃（SP3杂化）杂化）0-55与氧相连（与氧相连（48-88）烯烃和芳烃（烯烃和芳烃（SP2杂化）杂化）105-145酸和酯（酸和酯（C*=O）155-190醛和酮（醛和酮（C*=O）175-225炔烃（炔烃（SP杂化）杂化）（C C）68-93氰基氰基（SP杂化）杂化）（C N）112-1267:00:451)饱和烃及其衍生物饱和烃及其衍生物饱和烃在高场范围（045）共振.直链端甲基的 CH314.0(碳数大于4),支链烷烃化合物中甲基的 CH37.030的范围内变化,鉴别直链或支链烷烃化合物.H3CCHCH2CH3H3CCH2CH2CH2CH334.

2、722.813.9CH322.231.132.011.713.922.822.2 C CH CH2 CH3邻碳上取代基增多邻碳上取代基增多 C越大越大.(1)饱和烃饱和烃7:00:45烷烃化学位移计算有Lindeman-AdamsGrant-Paul经验公式kjjlllKCnA5.2)(11 0 21 0 31 0 41=-1.5 12 0 22 0 32=-3.7 42=-8.4 13=-1.1 23=-2.5 33=-9.5 14=-3.4 24=-7.2A1 9.1A2 9.4A3 -2.5A4 0.3A5 0.1 kjAlGrant-Paul经验公式:CH3CH2CH2CH2CH2CH

3、3k-C(k+1)-C(k-1)-C(k-2)-C(k+2)-C(k+3)-CC(k)l=1l=2l=2l=3l=3l=4A1A2A2A3A3A47:00:46 kjk表示表示k-C原子类型，原子类型，J表示表示(kl)-C原子类型原子类型C原子的四种类型原子的四种类型:伯、仲、叔伯、仲、叔、季碳分别用、季碳分别用1,2,3和和4表示表示.例如例如 31表示表示k-C原子为叔碳原子为叔碳,而而(kl)-C原子为伯碳原子为伯碳.llnAk-C表示表示);-C表示表示);-C表示表示);-C表示表示);0ln31n12nln7:00:47H3CCH2CHCH2CH3CH311.0(11.3)29.

4、5(29.3)36.2(36.7)19.3(18.6)123456=-2.5+(9.11)+(9.4 1)+(-2.5 2)+(0.3 1)+(-1.1 1)=112=-2.5+(9.12)+(9.4 2)+(-2.5 1)+(-2.5 1)=29.53=-2.5+(9.13)+(9.4 2)+(-3.7 2)=36.26=-2.5+(9.11)+(9.4 2)+(-2.5 2)+(-1.1 1)=19.37:00:48YY例：烷烃取代基参数取代基（Y）COR30 124 13CHO31 02OH48 1041 85OR58 851 54NH229 1124 105)(),()(ikiiRHk

5、CkCRz(2)饱和烃衍生物饱和烃衍生物取代基对化学位移的影响具有加和性，7:00:48查表找OH基团的取代基参数 OH非端基：41 8 5H3CCH2CHCH2CH3OHH3CCH2CHCH2CH3OHH3CCH2CH2CH2CH334.722.813.9-5=8.9(10.1)13.922.8+8=30.8(30.0)34.7+41=75.8(73.8)7:00:492)2)烯烃及取代烯烃烯烃及取代烯烃烯烃在100165范围内出现吸收峰，其中端烯基CH2在104115，带有一个氢原子的CHR在120140，而CRR在145165范围共振。谱峰成对出现谱峰成对出现,C=10-30CCH2CC

6、H2CH3CH3CH3H3CCCH2CHCH3CH3CH3CH3H3C25.430.452.224.729.953.5143.7114.4OCHH2CCH3OCHH2CCH384.2 153.27:00:503)3)炔烃炔烃烷基取代炔烃的化学位移:C=65-90;端基CH比CR在高场共振(化学位移小);极性取代基直接相连的炔碳原子:C=20-95。CH2CCHH3C67.084.7H3CCCCH373.6CH2CCHCH267.482.8CH2H3C17.429.921.212.9OCH2CH3CHCOCH3CC23.989.4H3C28.088.47:00:514)4)芳烃芳烃 C=105-

7、170(110-145);=128.5+Zi取代基芳香化合物碳的化学位移的影响具有加和性。取代基C1o-m-p-H0000CH39.30.60-3.1NH219.2-12.41.3-9.5OH26.9-12.71.4-7.3OCH331.4-15.00.9-8.1COCH39.10.10.04.2CHO7.50.7-0.55.4C2H515.6-0.6-0.1-2.87:00:52COCH3OCH3123456iKCz5.128)(118.5128.4118.5158.5111.4137.4120.0129.4117.7159.9113.6138.5ZpOCH3-8.1ZmCOCH30ZpCO

8、CH34.2ZmCOCH30ZOOCH3-15.0ZmOCH30.9ZoCOCH30.1ZmOCH30.9ZOOCH3-15.0Z1OCH331.4Z0COCH30.1Z1COCH39.1128.5128.5128.5128.5128.5128.5C6C5C4C3C2C17:00:52CNCl1234CN1234Cl2314+=4 -2.0 3 +1.0 2 +0.2 1 +6.4 1 -16.0 2 +3.6 3 +0.6 4 +4.3 1 -18.0 -16.62 +4.6 +5.13 +0.8 +1.3 4 +10.7 +10.8 C Observed C ObservedC Calcu

9、lated Observed128.5+Zi7:00:535)5)羰基化合物羰基化合物各类羰基化合物在13C NMR谱的最低场共振.从低场到高场的次序是：酮、醛酸酮、醛酸 酯酯酰氯酰氯酰胺酸酐酰胺酸酐CROR214204201187177174171178172CROHCROOHCROORCRONH2醛醛:C=2005,在偏共振去偶谱中为双峰在偏共振去偶谱中为双峰(d).酮酮:C=21010,在偏共振去偶谱中为单峰在偏共振去偶谱中为单峰(s).酸、酸、酯、酰氯、酰胺、酸酐酯、酰氯、酰胺、酸酐:C=160185.在偏共振去偶谱中均单峰在偏共振去偶谱中均单峰(s).7:00:546)有机化合物重要

10、基团有机化合物重要基团13C的化学位移的化学位移 的范围的范围7:00:54自旋偶合自旋偶合7:00:55 内容选择：内容选择：内容选择：内容选择：内容选择：内容选择：第一节第一节 核磁共振基本原理核磁共振基本原理 principle of nuclear magnetic resonance 第二节第二节 化学位移化学位移 chemical shift 第三节第三节 自旋自旋自旋偶合和自旋偶合和偶合常数偶合常数 spin coupling and coupling constant 第四节第四节 氢核磁共振波谱的应用氢核磁共振波谱的应用 application of 1H nuclear magnetic resonance结束结束结束结束结束结束