1、1、(18分)海水是巨大的资源宝库,在海水淡化及综合利用方面,天津市位居全国前列。从海水中提取食盐和溴的过程如下:(1)请列举海水淡化的两种方法:_、_。(2)将NaCl溶液进行电解,在电解槽中可直接得到的产品有H2、_、_或H2、_。(3)步骤中已获得Br2,步骤中又将Br2还原为Br-,其目的为_。(4)步骤用SO2水溶液吸收Br2,吸收率可达95%,有关反应的离子方程式为_,由此反应可知,除环境保护外,在工业生产中应解决的主要问题是_。(5)某化学研究性学习小组为了解从工业溴中提纯溴的方法,查阅了有关资料:Br2的沸点为59 ,微溶于水,有毒性和强腐蚀性。他们参观生产过程后,绘制了如下装
2、置简图:请你参与分析讨论:图中仪器B的名称:_。整套实验装置中仪器连接均不能用橡胶塞和橡胶管,其原因为_。实验装置气密性良好,要达到提纯溴的目的,操作中如何控制关键条件:_。C中液体产物颜色为_,为除去该产物中仍残留的少量Cl2,可向其中加入NaBr溶液,充分反应后,再进行的分离操作是_。2、(18分)纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。 制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl,再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2。用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小。用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解
3、并还原为Ti3,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4。请回答下列问题:(1)TiCl4水解生成TiO2xH2O的化学方程式为_。(2)检验TiO2xH2O中Cl是否被除净的方法是_。(3)下列可用于测定TiO2粒子大小的方法是_(填字母代号)。a核磁共振法 b红外光谱法c质谱法d透射电子显微镜法(4)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量H2SO4的原因是_;使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外,还需要下图中的_(填字母代号)。(5)滴定终点的现象是_。(6)滴定分析时,称取TiO2(摩尔质量为M gmol1)试样w g,消耗c
4、 molL1 NH4Fe(SO4)2标准溶液V mL,则TiO2质量分数表达式为_。(7)判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制标准溶液过程中,烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出,使测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,使测定结果_。3、(18分)某研究性学习小组为合成1丁醇,查阅资料得知一条合成路线: CH3CH=CH2COH2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH;CO的制备原理:HCOOHCOH2O,并设计出原料气的制备装置(如图)。请填写下列空白:(1)实验室现有锌粒、稀硝酸、稀盐酸、浓硫酸、2
5、丙醇,从中选择合适的试剂制备氢气、丙烯,写出化学反应方程式:_,_。(2)若用以上装置制备干燥纯净的CO,装置中a和b的作用分别是_,_;c和d中盛装的试剂分别是_,_。若用以上装置制备H2,气体发生装置中必需的玻璃仪器名称是_;在虚线框内画出收集干燥H2的装置图。(3)制丙烯时,还产生少量SO2、CO2及水蒸气,该小组用以下试剂检验这四种气体,混合气体通过试剂的顺序是_(填序号)。饱和Na2SO3溶液酸性KMnO4溶液石灰水无水CuSO4品红溶液(4)合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应,为增大反应速率和提高原料气的转化率,你认为应该采用的适宜反应条件是_。a低温、高压、催化剂b适当的温度、
6、高压、催化剂c常温、常压、催化剂d适当的温度、常压、催化剂(5)正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1丁醇粗品。为纯化1丁醇,该小组查阅文献得知:RCHONaHSO3(饱和)RCH(OH)SO3Na;沸点:乙醚34 ,1丁醇118 ,并设计出如下提纯路线:试剂1为_,操作1为_,操作2为_,操作3为_。4(18分)信息时代产生的大量电子垃圾对环境构成了极大的威胁。某“变废为宝”学生探究小组将一批废弃的线路板简单处理后,得到含70% Cu、25% Al、4% Fe及少量Au、Pt等金属的混合物,并设计出如下制备硫酸铜和硫酸铝晶体的路线:请回答下列问题:(1)第步Cu与酸反应的离子方程式为_;得到滤
7、渣1的主要成分为_。(2)第步加H2O2的作用是_,使用H2O2的优点是_;调溶液pH的目的是使_生成沉淀。(3)用第步所得CuSO45H2O制备无水CuSO4的方法是_。(4)由滤渣2制取Al2(SO4)318H2O,探究小组设计了三种方案:甲:Al2(SO4)318H2O乙:Al2(SO4)318H2O丙:Al2(SO4)318H2O上述三种方案中,_方案不可行,原因是_;从原子利用率角度考虑,_方案更合理。(5)探究小组用滴定法测定CuSO45H2O(Mr250)含量。取a g试样配成100 mL溶液,每次取20.00 mL,消除干扰离子后,用c molL1 EDTA(H2Y2)标准溶液
8、滴定至终点,平均消耗EDTA溶液b mL。滴定反应如下:Cu2H2Y2=CuY22H写出计算CuSO45H2O质量分数的表达式w_;下列操作会导致CuSO45H2O含量的测定结果偏高的是_。a未干燥锥形瓶b滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡c未除净可与EDTA反应的干扰离子5(2013天津理综,9)(18分)FeCl3在现代工业生产中应用广泛。某化学研究性学习小组模拟工业流程制备无水FeCl3,再用副产品FeCl3溶液吸收有毒的H2S。经查阅资料得知:无水FeCl3在空气中易潮解,加热易升华。他们设计了制备无水FeCl3的实验方案,装置示意图(加热及夹持装置略去)及操作步骤如下:检验装置的气密性;
9、通入干燥的Cl2,赶尽装置中的空气;用酒精灯在铁屑下方加热至反应完成;体系冷却后,停止通入Cl2,并用干燥的N2赶尽Cl2,将收集器密封。请回答下列问题:(1)装置A中反应的化学方程式为_。(2)第步加热后,生成的烟状FeCl3大部分进入收集器,少量沉积在反应管A右端。要使沉积的FeCl3进入收集器,第步操作是_。(3)操作步骤中,为防止FeCl3潮解所采取的措施有(填步骤序号)_。(4)装置B中冷水浴的作用为_;装置C的名称为_;装置D中FeCl2全部反应后,因失去吸收Cl2的作用而失效,写出检验FeCl2是否失效的试剂:_。(5)在虚线框中画出尾气吸收装置E并注明试剂。该组同学用装置D中的
10、副产品FeCl3溶液吸收H2S,得到单质硫;过滤后,再以石墨为电极,在一定条件下电解滤液。(6)FeCl3与H2S反应的离子方程式为_。(7)电解池中H在阴极放电产生H2,阳极的电极反应式为_。(8)综合分析实验的两个反应,可知该实验有两个显著优点:H2S的原子利用率为100%;_。6(18分)Na2S2O3是重要的化工原料,易溶于水,在中性或碱性环境中稳定。制备Na2S2O35H2O反应原理:Na2SO3(aq)S(s)Na2S2O3(aq)实验步骤:称取15 g Na2SO3加入圆底烧瓶中,再加入80 mL蒸馏水。另取5 g研细的硫粉,用3 mL乙醇润湿,加入上述溶液中。安装实验装置(如图
11、所示,部分夹持装置略去),水浴加热,微沸60分钟。趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出Na2S2O35H2O,经过滤、洗涤、干燥,得到产品。回答问题:(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是_。(2)仪器a的名称是_,其作用是_。(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是_。检验是否存在该杂质的方法是_。(4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子反应方程式表示其原因:_。测定产品纯度准确称取W g产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.100 0 molL1碘的标准溶液滴定。反应原理为:2I2=2I(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化:_。(6)滴定起始
12、和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为_ mL。产品的纯度为(设Na2S2O35H2O相对分子质量为M)_。Na2S2O3的应用(7) Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被Cl2氧化成,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为_。7.(18分)废旧印刷电路板是一种电子废弃物,其中铜的含量达到矿石中的几十倍。湿法技术是将粉碎的印刷电路板经溶解、萃取、电解等操作得到纯铜等产品。某化学小组模拟该方法回收铜和制取胆矾,流程简图如下:回答下列问题:(1)反应是将Cu转化为Cu(NH3),反应中H2O2的作用是_。写出操作的名称:_。(2)反应是铜氨溶液中的Cu(NH3)与有机物RH反应,写出该反应的
13、离子方程式:_。操作用到的主要仪器名称为_,其目的是(填序号)_。a富集铜元素 b使铜元素与水溶液中的物质分离c增加Cu2在水中的溶解度 (3)反应是有机溶液中的CuR2与稀硫酸反应生成CuSO4和_。若操作使用下图装置,图中存在的错误是_。(4)操作以石墨作电极电解CuSO4溶液。阴极析出铜,阳极产物是_。操作由硫酸铜溶液制胆矾的主要步骤是_。(5)流程中有三次实现了试剂的循环使用,已用虚线标出两处,第三处的试剂是_。循环使用的NH4Cl在反应中的主要作用是_。答案解析1、(18分) (1)蒸馏法、电渗析法、离子交换法及其他合理答案中的任意两种(2)Cl2 NaOH NaClO (3)富集溴
14、元素 (4)Br2+SO2+2H2O=4H+2Br- 强酸对设备的严重腐蚀(5)冷凝管 Br2腐蚀橡胶 控制温度计b的温度,并收集59 时的馏分 深红棕色 分液(或蒸馏)解析:(2)电解NaCl溶液的产物有H2、Cl2、NaOH,若发生反应Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,则产物为H2和NaClO。(5)提纯溴的实验中,要注意Br2的沸点高低,溴的沸点低于100 ,应采用水浴加热,并通过温度计控制温度。除去Br2(液)中少量Cl2,加NaBr溶液后,Br2在水中溶解度不大,出现分层现象,可分液得到纯溴,亦可采用再次蒸馏的方法。2、(18分) (1)TiCl4(x2)H2O Ti
15、O2xH2O4HCl (2)取少量最后一次水洗液,滴加AgNO3溶液,不产生白色沉淀,说明Cl已除净(3)d(4)抑制NH4Fe(SO4)2水解ac(5)溶液变为红色且半分钟内不褪色(6) (或%)(7)偏高偏低解析:(2)应该检验最后一次水洗液中是否含有Cl;(3)核磁共振法是测定H原子种类及数目比,红外光谱是测官能团的,质谱法主要是测有机物的相对分子质量,只有d符合;(4)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量H2SO4的作用是抑制NH4Fe(SO4)2水解,定容时需要胶头滴管;(5)NH4Fe(SO4)2溶液电离生成Fe3,Fe3Ti3=Fe2Ti4,当Ti3反应完后,继续滴加
16、NH4Fe(SO4)2溶液,就会生成红色Fe(SCN)3;(6)n(Fe3)n(Ti3)n(TiO2)cV103 mol,m(TiO2)cVM103 g;(7)NH4Fe(SO4)2溅出,配制的溶液浓度偏低,消耗的标准液体积V偏大,结果偏高;如图,俯视读数,可知使标准液体积V读数偏大,结果偏低。3、(18分) (1)Zn2HCl=ZnCl2H2 CH3CH(OH)CH3CH2=CHCH3H2O(2)恒压防倒吸NaOH溶液浓H2SO4 分液漏斗、蒸馏烧瓶(3)(或)(4)b(5)饱和NaHSO3溶液过滤萃取蒸馏解析:(1)根据所给药品可知,用锌和稀盐酸反应制备氢气,用2丙醇在浓硫酸加热条件下发生
17、消去反应制备丙烯。(2)因为a连接分液漏斗和烧瓶,故a具有恒压作用,使漏斗内的液体顺利流下,由b装置导气管长短可知b装置是为了防止倒吸,因为甲酸易挥发,所以制备的CO中一定含有甲酸,可用NaOH溶液除去,d中盛有浓硫酸,用于干燥CO;若用以上装置制备氢气,因为是液体与固体不加热制备气体的反应装置,所以必须用到的玻璃仪器是分液漏斗和蒸馏烧瓶;要收集干燥的氢气,不能用排水法收集,则应该用向下排空法收集氢气。(3)注意检验的是四种气体,要先检验水的存在;因为SO2的存在会干扰CO2的检验,所以应该先检验SO2并除去SO2,再检验CO2,SO2与丙烯均能与酸性KMnO4溶液反应,所以不能用酸性KMnO
18、4溶液除SO2气体,只能用饱和Na2SO3溶液除去SO2生成NaHSO3,故正确的顺序应该是(或)。(4)因为合成正丁醛的反应是气体化学计量数减小的反应,故可以采用高压,加快反应速率且增大了转化率;由于合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应,高温会使原料气的转化率降低,所以要采用适当的温度来提高反应速率,故答案是b。(5)根据信息可知,试剂1是饱和亚硫酸氢钠溶液,再采取操作1即过滤的方法得到1丁醇;加入乙醚是萃取了其中的1丁醇,故操作2是萃取,根据乙醚和1丁醇的沸点相差较大,可推知操作3是蒸馏。4答案:(1)Cu4H2Cu22NO22H2O或3Cu8H23Cu22NO4H2OAu、Pt(2)将F
19、e2氧化为Fe3不引入杂质,对环境无污染Fe3、Al3(3)加热脱水(4)甲所得产品中含有Fe2(SO4)3杂质乙(5)c解析:(1)由于加入的为稀硫酸、浓硝酸,可确定与Cu反应的为硝酸,发生的离子反应为Cu4H2=Cu22NO22H2O或3Cu8H23Cu22NO4H2O,Au与Pt不与酸反应。(2)分析滤液中的离子为Cu2、Fe2、Fe3、Al3,与氧化剂H2O2反应的只有Fe2,所以加H2O2的目的为氧化Fe2为Fe3,便于在调节pH时使其沉淀出来。用H2O2的优点为不引入新杂质,对环境无污染;调节pH的目的是使Fe3和Al3生成沉淀。(3)用CuSO45H2O制备CuSO4,只需加热脱
20、水即可。(4)由滤渣2Fe(OH)3、Al(OH)3制取Al2(SO4)318H2O,甲方案中的Fe3未除去,所得产品中含Fe2(SO4)3,不可行。三个方案中乙方案原子利用率更高,可获得更多的产品。(5)未干燥的锥形瓶对滴定无影响;滴定终点时,滴定管尖嘴部分有气泡,使消耗的标准液读数变小,结果偏低,可与EDTA标准液反应的干扰离子的存在消耗更多标准液,结果偏高。5答案:(1)2Fe3Cl22FeCl3(2)在沉积的FeCl3固体下方加热(3)(4)冷却,使FeCl3沉积,便于收集产品干燥管K3Fe(CN)6溶液(5)(6)2Fe3H2S=2Fe2S2H(7)Fe2e=Fe3(8)FeCl3得
21、到循环利用解析:(1)装置A中反应的方程式为2Fe3Cl22FeCl3。(2)由于无水FeCl3加热易升华,第步操作可在沉积的FeCl3固体下方加热,使沉积的FeCl3进入收集器。(3)为防止FeCl3潮解采取的措施有和。(4)装置B中冷水浴的作用是冷却,使FeCl3沉积,便于收集产品。装置C的名称为干燥管。用K3Fe(CN)6溶液检验FeCl2是否失效,若未失效则生成蓝色沉淀,若失效则无明显现象。(5)用NaOH溶液吸收多余的Cl2。(6)由题意可写出FeCl3与H2S反应的离子方程式2Fe3H2S=2Fe2S2H。(7)电解FeCl2溶液时,阳极电极反应式为:Fe2e=Fe3。(8)该实验
22、另一个显著的优点为FeCl3得到循环利用。6(18分)答案:(1)使硫粉易于分散到溶液中 (2)冷凝管冷凝回流 (3)Na2SO4取少量产品溶于过量稀盐酸,过滤,向滤液中加BaCl2溶液,若有白色沉淀,则产品中含有Na2SO4(4)2H=SSO2H2O(5)由无色变蓝色(6)18.10100%(7)4Cl25H2O=28Cl10H解析:(2)球形冷凝管或冷凝管,作用是冷凝回流蒸馏水、乙醇等易挥发性物质。(3)Na2SO3易被氧气氧化为Na2SO4,检验即可。(4)发黄说明有单质S生成,依据中S的化合价为2可知另一产物为SO2,配平即可。(5)滴定终点时,I2不再发生反应,则溶液由无色变为蓝色且
23、半分钟不变色。(6)V(I2)18.10 mL,消耗n(I2)1.81103 mol,n(Na2S2O3)3.62103 mol。w(Na2S2O35H2O)100%(7)转化为,Cl2被还原为Cl,第1步Cl2Cl,第2步化合价守恒可得4Cl2Cl,第3步配平除H、O之外其他元素4Cl228Cl,第4步用H配平电荷4Cl228Cl10H,第5步补水配“H”可得4Cl25H2O=28Cl10H。7解析:(1)Cu转化为Cu(NH3),化合价升高,发生氧化反应,故H2O2作氧化剂,将Cu氧化。从图中可以看出,经过操作得到溶液和残渣,故操作是过滤。(2)铜氨溶液中的Cu(NH3)与有机物RH反应生
24、成NH3和NH4Cl及溶解在有机层中的CuR2,故反应的离子方程式为Cu(NH3)2RH=2NH32NHCuR2。操作得到溶液和有机层,故该操作是分液,用到的主要仪器是分液漏斗。其目的是使铜元素与水溶液中的物质分离,富集铜元素。(3)根据反应可以判断出CuR2与稀硫酸反应生成CuSO4和RH。图中的错误是分液漏斗的尖端未紧靠烧杯内壁,分液漏斗中的液体太多。(4)电解CuSO4溶液,阳极是水放电,电极反应式为2H2O4e=O24H,故阳极产物是O2和H2SO4。将硫酸铜溶液加热浓缩、冷却结晶、过滤即得胆矾晶体。(5)反应消耗H2SO4,操作电解CuSO4溶液产生H2SO4,实现了H2SO4的循环使用。反应中H2O2将铜氧化为Cu2,Cu2与NH3产生Cu(NH3),因为NH3溶于水,溶液显碱性,如果c(OH)过高,会产生Cu(OH)2沉淀,为了防止产生Cu(OH)2沉淀,在反应中加入了NH4Cl。答案:(1)作氧化剂过滤(2)Cu(NH3)2RH=2NH2NH3CuR2分液漏斗ab(3)RH分液漏斗尖端未紧靠烧杯内壁、液体过多(4)O2、H2SO4加热浓缩、冷却结晶、过滤(5)H2SO4防止由于溶液中c(OH)过高,生成Cu(OH)2沉淀
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