有机化学-高中化学竞赛word版课件.ppt

1、有机化学习题解答有机化学习题解答ORGANIC CHEMISTRY总结性作业总结性作业0总结总结 键与键与 键的形成、结构与反应特征键的形成、结构与反应特征;1试举例说明亲核试剂的亲核性与碱性的异同，及对试举例说明亲核试剂的亲核性与碱性的异同，及对其能力的影响因素有哪些？其能力的影响因素有哪些？2总结自由基取代反应的特征与影响因素总结自由基取代反应的特征与影响因素;3总结共轭体系的形成总结共轭体系的形成,类型与特征类型与特征;4试比较共轭效应与诱导效应的特征试比较共轭效应与诱导效应的特征;5以苯为例总结亲电取代反应特征及影响因素以苯为例总结亲电取代反应特征及影响因素;6总结亲电取代反应特征及影

2、响因素总结亲电取代反应特征及影响因素;7总结亲电加成反应特征及影响因素总结亲电加成反应特征及影响因素;8总结亲核取代反应特征及影响因素总结亲核取代反应特征及影响因素;9总结亲核加成反应特征及影响因素总结亲核加成反应特征及影响因素;专题讲解专题讲解v专题专题1:1:电子效应电子效应(诱导效应诱导效应)v专题专题2:2:共轭体系与共轭效应共轭体系与共轭效应v专题专题3:3:苯环亲电取代特征与取代苯定位效应苯环亲电取代特征与取代苯定位效应v专题专题4:Reactions of C4:Reactions of C+v专题专题5 5：有机合成题目解答：有机合成题目解答v专题专题6:6:完成反应题完成反应

3、题v专题专题7:7:鉴别题鉴别题v专题专题8:8:有机物结构推导题有机物结构推导题 v专题专题9:9:选择填空题选择填空题(排序题排序题)v专题专题10:IUPAC10:IUPAC命名与写结构（立体结构）命名与写结构（立体结构）类型类型:RX R-CH=CHX CH3CH=CHX ClCH2ClCH3 Cl诱导效应诱导效应（I，Inductive effect）:在多原子分子中，各原子在在多原子分子中，各原子在整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其他部整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其他部分，使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变，具体表现为分，使分子中电子云

4、密度分布发生一定程度的改变，具体表现为分子中分子中 电子的偏移，这种电子的偏移，这种偏移是由于形成键的原子的电负性不偏移是由于形成键的原子的电负性不同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（键体系）传递下键体系）传递下去。把这种效应称为诱导效应。去。把这种效应称为诱导效应。专题专题1:1:诱导效应诱导效应vCl表现出吸电子诱导效应，表现出吸电子诱导效应，-I效应效应沿着沿着 键以逐渐减弱的方式传递，键以逐渐减弱的方式传递，每经过一个单键减弱每经过一个单键减弱13，经，经3各单键后忽略不计。各单键后忽略不计。v诱导效应特征：诱导效应特征：n是一种极性效应，同

5、向减小或加强n是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。n是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小n参与诱导效应的是电子CH3CCHHCHHCHHClHH+比较标准：以比较标准：以H为标准为标准常见的吸电子基团（吸常见的吸电子基团（吸电子电子诱导效应用诱导效应用-I表示表示）NO2 CN F Cl Br I C C OCH3 OH C6H5 C=C H常见的给电子基团（给常见的给电子基团（给电子电子诱导效应用诱导效应用+I表示表示）(CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 HCH3CCHHCHHCHHClHH+v共轭体系:-(1,3-丁二烯丁二烯)-p p-(p0

6、,p1,p2)v特征：电子分布电子分布趋向均匀趋向均匀（键长平均化）（键长平均化）稳定效应稳定效应受试剂电场作用出现受试剂电场作用出现极性交替极性交替现象现象共轭效应贯穿整个共轭体系共轭效应贯穿整个共轭体系同方向、等大小传递同方向、等大小传递共轭体系与共轭效应共轭体系与共轭效应受试剂电场作用出现受试剂电场作用出现极性交替极性交替现象现象共轭效应贯穿整个共轭体系共轭效应贯穿整个共轭体系+-+-H+-+-CRRR120oCHHCCHHHHHHCRRR120oCHHCCHHHHHHp p1 1 超共轭超共轭p p空空 超共轭超共轭正碳离子稳定性正碳离子稳定性302010CH3+自由基稳定性自由基稳定

7、性302010CH3.CH2=CH-CH2+CH2=CH-CH2.?CH3CH2+(CH3)3C+稳定效应稳定效应-P超共轭超共轭:由由 轨道和轨道和P轨道轨道形成的共轭体系形成的共轭体系Active Intermediatesv碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性 n30苄基型苄基型30烯丙型烯丙型 20苄基型苄基型20烯丙型烯丙型 30 20 10苄基型苄基型10烯丙型烯丙型 10+CH3v碳自由基的稳定性碳自由基的稳定性n30苄基型苄基型30烯丙型烯丙型 20苄基型苄基型20烯丙型烯丙型10苄基苄基型型10烯丙型烯丙型 30 20 10.CH3专题专题3:3:苯环亲电取代反应的特征苯环亲电取

8、代反应的特征v多数是在酸性溶液中多数是在酸性溶液中,以亲电试剂取代苯环中的质子以亲电试剂取代苯环中的质子方式进行方式进行v反应机理反应机理:先加成后消除先加成后消除v亲电试剂亲电试剂:Cl+,Br+,I+NO2,SO3,R+,RC+=Ov-络合物是其活性中间体络合物是其活性中间体v定位效应可用极性交替理论和饱和碳链电荷逐步消长定位效应可用极性交替理论和饱和碳链电荷逐步消长效应来解释效应来解释XY-+-取代基对芳环亲电取代反应的影响取代基对芳环亲电取代反应的影响v影响反应活性影响反应活性v定位定位邻、对定位邻、对定位Ortho-¶-directing间位间位Meta-directing制

9、钝制钝Strongly Deactivating致活致活Strongly Activating1类类2类类-+-+-+极性交替极性交替+-+-NH2NOO定位基的特点定位基的特点n直连原子有孤对电子p-共轭n苯环电子云密度n致活，反应活性n吸电子基n极性饱和键C=O等n苯环电子云密度n致钝，反应活性Activating groupsDeactivating groupsPowerful-NH2,-NHR,-NR2,-OH,-O-NO2,-N+R3(+R)(-R,-I)(-I)Intermediate-OR,-NHCOR,-CN,-CHO,-COR,-SO3H,-CO3H(+R,-I)(-R,-

10、I)WeakOrtho,para directors-ph(+R);-R(+R,+I)-F,-Cl,-Br,-I(+R,-I)专题专题4:Reactions of C+4:Reactions of C+v消除消除 H生成烯烃生成烯烃v重排形成更稳定的重排形成更稳定的C+v与负离子或亲核分子（碱性分子）结合与负离子或亲核分子（碱性分子）结合v与与C=C加成形成更大的加成形成更大的C+（page 81）v使芳香环烷基化使芳香环烷基化电性特点：亲电性电性特点：亲电性1 电子效应电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。2 空间效应空间效应：当碳与三个大

11、的基团相连时，有利于碳正离子的形成当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离子的形成。3 几何形状的影响几何形状的影响：（CH3)3CBrBrBrBr相对速度相对速度1 10-3 10-6 10-11影响碳正离子稳定性的因素RXR X +-R+X-作用物作用物 过渡态过渡态 产物产物溶剂的极性越大，溶剂化的力量越强，电离作用也就越快。溶剂的极性越大，溶剂化的力量越强，电离作用也就越快。4 溶剂效应溶剂效应Active Intermediates(summary)v碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性 n30苄基型苄基型30烯丙型烯丙型 20苄基型苄基型20烯丙型烯丙型 30 20 10苄基型苄基型10

12、烯丙型烯丙型 10+CH3专题专题5 5：有机合成题目解答：有机合成题目解答v题目要求题目要求 n对有机物(原料、中间物及目标物)的结构进行合理剖析，正确设计合成路线并建构。旨在考核学习者对有机化学基本反应知识的综合运用能力 v典型错误典型错误 n(1)合成路线(思路)错误;(2)反应试剂、反应条件选择不合适；（3）反应式以错误方式连写 解题基本思路解题基本思路 v由原料到目标物的合成是经过好几步反应才完成的由原料到目标物的合成是经过好几步反应才完成的v总思路：从目标物结构框架、官能团、总思路：从目标物结构框架、官能团、C C等入手，等入手，反向推导，求同存异，合理构建，拟定合成路线。反向推导

13、，求同存异，合理构建，拟定合成路线。（1 1）合成的着眼点放在分析原料与目标物结构差异上）合成的着眼点放在分析原料与目标物结构差异上A.A.碳架链结构是否改变，链增长缩短，关环开环；碳架链结构是否改变，链增长缩短，关环开环；B.B.官能团位置、数量、类型有无变化：注意潜在官能团的官能团位置、数量、类型有无变化：注意潜在官能团的正确导入和显现；已有官能团的合理消失。正确导入和显现；已有官能团的合理消失。解题基本思路解题基本思路（2 2）采用反向推导的思维方法）采用反向推导的思维方法v主要考虑碳架结构的合理构建上：主要考虑碳架结构的合理构建上：A.A.已有官能团（原料）和需建官能团（目标物）的特性

14、和作用；已有官能团（原料）和需建官能团（目标物）的特性和作用；B.B.碳架是在碳架是在分支最多分支最多的碳原子上构建起来并转化的碳原子上构建起来并转化C.C.运用官能团的基本反应和相互转换之间综合知识，从目标物运用官能团的基本反应和相互转换之间综合知识，从目标物的官能团和的官能团和C C入手，在它与原料分子结构之间求同存异，入手，在它与原料分子结构之间求同存异，反向推导合成出合理的中间产物，并与原料分子结构密切沟通，反向推导合成出合理的中间产物，并与原料分子结构密切沟通，从而反推出合成路线（反向）从而反推出合成路线（反向）解题基本思路解题基本思路（3 3）正向构建：考虑采用那些反应，选择合）正

15、向构建：考虑采用那些反应，选择合适的反应条件和试剂，各个可能中间体的构建适的反应条件和试剂，各个可能中间体的构建与相互过渡。用反应式正确表达出合成路线。与相互过渡。用反应式正确表达出合成路线。（4 4）复查：对每步反应进行核查。）复查：对每步反应进行核查。vA.A.某些官能团在反应期间是否需要保护。某些官能团在反应期间是否需要保护。vB.B.反应试剂是否合适，条件对产物是否有利反应试剂是否合适，条件对产物是否有利vC.C.有无立体化学，条件是否合适。有无立体化学，条件是否合适。知识点提示知识点提示 v各种官能团的基本反应是合成反应的基础，有机合成是通过各种官能团的基本反应是合成反应的基础，有机

16、合成是通过官能团的转化和碳架重新构建而完成的官能团的转化和碳架重新构建而完成的（1 1）单官能团化合物的合成：）单官能团化合物的合成：vA.A.常常涉及常常涉及C CX X键的建立以及官能团附近键的建立以及官能团附近C CC C生成，如醇、生成，如醇、烯烃、羧酸、羰基化合物等的合成。烯烃、羧酸、羰基化合物等的合成。vB.B.氧化程度不同的官能团之间的转化常是经氧化还原反应氧化程度不同的官能团之间的转化常是经氧化还原反应完成的。完成的。nNO2 NH2 CO CHOH，nCOOH CH2OH，CO CH2；vC.DC.DA A反应是一个重要的环化反应；反应是一个重要的环化反应；vD.D.芳香环上

17、官能团的引入主要是经一代三化反应完成的，有芳香环上官能团的引入主要是经一代三化反应完成的，有时还需进一步转化。（未完待续）时还需进一步转化。（未完待续）知识点提示知识点提示（2 2）多官能团的构建：）多官能团的构建：v常在常在C C或官能团上的或官能团上的C C连接引入新的官能团连接引入新的官能团n羟醛缩合；卤代乙酰乙酸乙酯合成路线，苯环上官能团引入（3 3）碳链的增长（缩短）：）碳链的增长（缩短）：v羰基化合物与格氏试剂、氢氰酸等的反应，羰基化合物与格氏试剂、氢氰酸等的反应，v富氏烷基化、酰基化反应；富氏烷基化、酰基化反应；vCNCN1 1作为亲核试剂的反应作为亲核试剂的反应（4 4）重排反

18、应的合理应用常能获得特殊效果。）重排反应的合理应用常能获得特殊效果。vCONHCONH2 2 BrBr2 2/OH/OH NH2NH2（减少一个碳）（减少一个碳）（5 5）官能团的隐现）官能团的隐现C6H5CHOHCH2CH32 醇醇C6H5CHOHCH2CH3C6H5MgBrCHCH2CH3O格氏试剂格氏试剂醛醛合成例合成例2:1-苯基苯基-1-丙醇丙醇合成例合成例2:1-苯基苯基-1-丙醇丙醇aldehyde格氏试剂格氏试剂格氏试剂格氏试剂2 alcohol+1.ether2.H3O+C6H5MgBrCHCH2CH3OC6H5CHOHCH2CH3MgetherC6H5MgBrC6H5BrC

19、6H5CHOHCH2CH32 醇醇格氏试剂格氏试剂醛醛合成例合成例2:第第2种合成思路种合成思路CH2CH3C6H5CHOHC6H5CHOBrMgCH2CH3醛醛格氏试剂格氏试剂格氏试剂格氏试剂2 醇醇MgetherCH2CH3BrBrMgCH2CH3+1.ether2.H3O+BrMgCH2CH3C6H5CHOC6H5CHOHCH2CH3第第2种合成思路种合成思路C6H5CH2CCH3OHCH2CH33 醇醇CH3MgBrCH3合成例合成例3:2-甲基甲基-1-苯基苯基-2-丁醇丁醇C6H5CH2COHCH2CH3C6H5CH2CCH2CH3O酮酮格氏试剂格氏试剂合成例合成例3:2-甲基甲基

20、-1-苯基苯基-2-丁醇丁醇酮酮格氏试剂格氏试剂MgetherMgBrCH3CH3Br格氏试剂格氏试剂3 醇醇+1.ether2.H3O+C6H5CH2CCH2CH3OMgBrCH3C6H5CH2CCH3OHCH2CH3第第2种合成思路种合成思路合成例合成例3:2-甲基甲基-1-苯基苯基-2-丁醇丁醇C6H5CH2CCH3OHCH2CH33 醇醇C6H5CH2CCH3OHCH2CH3C6H5CH2MgBrCCH3CH2CH3O酮酮格氏试剂格氏试剂第第2种合成思路种合成思路合成例合成例3:2-甲基甲基-1-苯基苯基-2-丁醇丁醇酮酮格氏试剂格氏试剂格氏试剂格氏试剂3 醇醇C6H5CH2BrMge

21、therC6H5CH2MgBrCCH3CH2CH3OC6H5CH2MgBr+1.ether2.H3O+C6H5CH2CCH3OHCH2CH3C6H5CH2CCH3OHCH2CH33 醇醇酮酮第第3种合成思路种合成思路合成例合成例3:2-甲基甲基-1-苯基苯基-2-丁醇丁醇C6H5CH2CCH3OHCH2CH3C6H5CH2CCH3OBrMgCH2CH3格氏试剂格氏试剂Copyright 1999,Michael J.Wovkulich.All rights reserved.第第3种合成思路种合成思路合成例合成例3:2-甲基甲基-1-苯基苯基-2-丁醇丁醇酮酮格氏试剂格氏试剂格氏试剂格氏试剂3

22、 醇醇MgetherCH2CH3BrMgCH2CH3BrC6H5CH2CCH3OCH2CH3BrMg+1.ether2.H3O+C6H5CH2CCH3OHCH2CH3CH3CH2CCH2CH3OCopyright 1999,Michael J.Wovkulich.All rights reserved.合成例合成例4:利用利用1-2 C合成合成3-戊酮戊酮CH3CH2CH2CH3COCH3CH2MgBrCOHHCH2CH3BrMg格氏试剂格氏试剂醛醛格氏试剂格氏试剂Copyright 1999,Michael J.Wovkulich.All rights reserved.合成例合成例4:利用

23、利用1-2 C合成合成3-戊酮戊酮MgetherCH3CH2BrCH3CH2MgBr+1.ether2.H3O+CH3CH2MgBrCOHHCH3CH2CH2OH格氏试剂格氏试剂格氏试剂格氏试剂1醇醇甲醛甲醛Copyright 1999,Michael J.Wovkulich.All rights reserved.CH3CH2CH2OHPCCCH3CH2CHOCH3CH2CHOCH3CH2MgBr+1.ether2.H3O+CH3CH2CCH2CH3OHHCH3CH2CCH2CH3OHHPCCCH3CH2CCH2CH3O格氏试剂格氏试剂1醇醇醛醛醛醛2醇醇2醇醇酮酮(3-戊酮戊酮)Copyr

24、ight 1999,Michael J.Wovkulich.All rights reserved.CH3CH2CH2OHPCCCH3CH2CHOCH3CH2CHOCH3CH2MgBr+1.ether2.H3O+CH3CH2CCH2CH3OHHCH3CH2CCH2CH3OHHPCCCH3CH2CCH2CH3O格氏试剂格氏试剂1醇醇醛醛醛醛2醇醇2醇醇酮酮(3-戊酮戊酮)Copyright 1999,Michael J.Wovkulich.All rights reserved.CH3CH2CH2OHPCCCH3CH2CHOCH3CH2CHOCH3CH2MgBr+1.ether2.H3O+CH3

25、CH2CCH2CH3OHHCH3CH2CCH2CH3OHHPCCCH3CH2CCH2CH3O格氏试剂格氏试剂1 醇醇醛醛醛醛2醇醇2醇醇酮酮(3-戊酮戊酮)问题CH3ClCH3NO2KMnO4/H+COOHNO2CH3OHCOOCH3NO2无水AlCl3CH31.混酸2.分离H2SO4(3)COOCH3NO2COOCH3NO2COOHNO2CH3NO2CH3合成应用举例合成应用举例NH2NO2NO2NH2NO2NH2NH2NHAcNHAcNO2NHAcNO2NH2NO2NH2NO2(主）（主）Ac2oH2SO4NH3HSO4NH2NO2NH3HSO4NO2HNO3HOAcHNO3Ac2OHNO

26、3NaOHBr2/H2OCH3CH3HNO3H2SO4NO2H2NiCH3NH2CH3NH2BrBrCH3BrBrNH2OHBr2HBrBr2 H2OBr2CCl4OHBrOHBrBrOHBrBrBr300CNH2Ac2ONHAcBr2无H3HOAcNHAcBrH+or OH-NH2BrNH3NH3Br+NH2BrH+NH2BrNH2Br05Br2Fe,BrBrHNO3H2SO4NO2H2NiNH2NaNO2/HClN2+ClH2SO4SO3HNaOH(s)熔融ONaH+OHBrBr产物N=NBrHOCH3CH2CH2OHH2O/H+CH3CH2CH2COOHCl2PCH3CH2CHCOOHC

27、lOH-/H2OCH3CH2CHCOO-OHH+CH3CH2CHCOOHOHSOCl2CH3CH2CH2CNCH3CH2CH2ClKCNH2O/H+CuMg NaOHCH3Cl无水AlCl3Cl2光照H2O(2)CH3CH2ClCH2MgCl干醚CH2OHCHOCH2Cl干醚CHCH2OHCCH2OOH+(2)CH3ClKMnO4/H+无水AlCl3CH3COOHCOOHBr2FeBrCH3ClCH3NO2KMnO4/H+COOHNO2CH3OHCOOCH3NO2无水AlCl3CH31.混酸2.分离H2SO4(3)CH3COOHHO(1)(2)(3)(4)(4)C C H H3 3C C H

28、H3 3N N O O2 2C C O O O O H HN N O O2 2C C O O O O H HN N H H2 2C C O O O O H HO O H H合成应用举例合成应用举例CH3CH3BrNH2CH3NHAcCH3NH2CH3BrN2+CH3BrCH3BrN2Ac2O1.Br22.OH-,H2OH2SO4,NaNO2H2O,05H3PO2H2O,25ococBrClHNO3H2SO4NO2Cl2FeCl3NO2ClFe,H3O+NaOH1.2.ClNH2HNO2H2SO4ClNNHBrCuBrBrCl硝化硝化氯代氯代还原还原重氮化重氮化Sandmeyer reactio

29、nCH3ClAlCl3CH3HNO3H2SO4CH3NO2Fe,H3O+NaOH1.2.CH3NH2KMnO4H2OalkylationnitrationreductionoxidationCOOHNH2PABACOOHH2N专题专题6 6：v题目要求题目要求 n要求根据反应条件正确书写出(主要)反应产物的结构式.这就需要学习者掌握各类有机物最基本的化学性质，并正确把握各基本化学反应类型的实质。v典型错误典型错误 n(1)反应产物错误，主要原因在于:a.反应位置、反应类型、反应条件等没有综合考虑;b.基本反应性质没有掌握;c.考虑问题思路不清晰，把应考虑的几个方面的问题(见下)混淆起来;(2)

30、立体化学反应产物结构式表达有误;(3)主次产物不分。解题思路要点解题思路要点v(1)明确反应物的类别和结构特性明确反应物的类别和结构特性(包括官能团种类，包括官能团种类，有无有无H、一一C等等)。v(2)认清反应条件，认清反应条件，hv(自由基反应自由基反应);H+/OH-;溶溶剂剂;催化剂催化剂;脱水剂脱水剂;v(3)分析反应试剂的特性，亲电分析反应试剂的特性，亲电/亲核试剂；氧化亲核试剂；氧化/还还原试剂，加成原试剂，加成/消除试剂；取代试剂等。消除试剂；取代试剂等。v(4)反应位置与反应性质反应位置与反应性质:由于化学反应常常是发生在由于化学反应常常是发生在官能团及其附近位置官能团及其附

31、近位置(一一C；苯环一邻、对；苯环一邻、对;间位间位)，因，因此结合反应条件及试剂特性，正确判断出反应类型此结合反应条件及试剂特性，正确判断出反应类型(机机理，及反应位置。有时也需要注意反应的立体化学。理，及反应位置。有时也需要注意反应的立体化学。v(5)正确书写出主要反应产物的结构式。正确书写出主要反应产物的结构式。主要知识点主要知识点v烷烃自由基取代烷烃自由基取代v烯烃亲电加成（包括小环），烯烃亲电加成（包括小环），DA反应反应v端炔生成金属炔化物的反应端炔生成金属炔化物的反应v卤代烃亲核取代卤代烃亲核取代(硝酸银、氰基硝酸银、氰基)、消除反应、消除反应v芳环亲电取代、（支链）氧化芳环亲电

32、取代、（支链）氧化v醇的消除、高碘酸氧化；醚键断裂醇的消除、高碘酸氧化；醚键断裂v醛酮的亲核加成、羟醛缩合、碘仿反应、选择性还原醛酮的亲核加成、羟醛缩合、碘仿反应、选择性还原v羧酸（包括取代酸）的热分解羧酸（包括取代酸）的热分解v酰胺的酰胺的Hofmann降解、酯的克莱森缩合降解、酯的克莱森缩合v杂环的亲电取代，（支链）氧化杂环的亲电取代，（支链）氧化v单糖的差向异构化成脎反应氧化反应单糖的差向异构化成脎反应氧化反应v氨基酸的茚三酮反应氨基酸的茚三酮反应先看试卷先看试卷v题目要求题目要求 n内容为具有特殊结构(官能团)的化合物之间的鉴别;要求学生利用化合物各自特殊的性质，采用合适的试剂和条件，

33、进行系列简单的化学反应，产生可观察的不同实验现象从而鉴别出各个化合物，旨在考核学生运用所学知识分析问题、解决问题的能力。v典型错误典型错误 n(1)鉴别程序错误。n(2)反应条件或反应现象错误。n(3)书写表达不规范。解题要点解题要点v(1)从各个化合物结构从各个化合物结构(官能团官能团)差异入手，分差异入手，分析出各个化合物性质有什么不同，各有什么特征析出各个化合物性质有什么不同，各有什么特征反应，反应活性如何反应，反应活性如何?v(2)鉴别重在分析出其性质的差异，表现在鉴别重在分析出其性质的差异，表现在颜颜色反应，沉淀反应、放出气体反应快慢色反应，沉淀反应、放出气体反应快慢等方面。等方面。

34、v(3)选择合适的反应条件和试剂制订出合理的选择合适的反应条件和试剂制订出合理的鉴别程序。鉴别程序。v(4)先鉴别出先鉴别出结构差异大结构差异大的化合物，再进行的化合物，再进行结结构差异较小构差异较小的化合物之间的鉴别，即分组各个鉴的化合物之间的鉴别，即分组各个鉴别。别。举例举例 v常常有同类化合物之间的鉴别和不同类常常有同类化合物之间的鉴别和不同类之间的鉴别，不同类型又包括官能团类似之间的鉴别，不同类型又包括官能团类似和完全不同两种。和完全不同两种。v对于同类鉴别主要采用对于同类鉴别主要采用反应活性顺序反应活性顺序的的方法，和各自特殊的反应（由官能团或邻方法，和各自特殊的反应（由官能团或邻近

35、结构上近结构上细微差别细微差别引起）鉴别。引起）鉴别。v不同类型的化合物主要由不同类型的化合物主要由官能团特性的官能团特性的差异差异来鉴别。来鉴别。举例举例v1.葡萄糖，果糖，淀粉，麦芽糖，蔗糖葡萄糖，果糖，淀粉，麦芽糖，蔗糖v2.苯酚，苯胺，苯甲胺，苯甲醇，苯甲醚苯酚，苯胺，苯甲胺，苯甲醇，苯甲醚v3.乙醇，异丙醇，丙酮，乙醛，叔丁醇；乙醇，异丙醇，丙酮，乙醛，叔丁醇；v4.苯酚，苯胺，环己醇，环己烷苯酚，苯胺，环己醇，环己烷v5.丙烯，乙炔，正丙醇，异丙醇；丙烯，乙炔，正丙醇，异丙醇；v6.间溴苯酚，二溴丁烷，环己烷，环己酮间溴苯酚，二溴丁烷，环己烷，环己酮v7.苯胺，苯胺，N-甲基苯胺，

36、甲基苯胺，N、N-二甲基苯胺二甲基苯胺v8.甲醛，乙醛，丙醛甲醛，乙醛，丙醛v9.乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯，乙酸；乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯，乙酸；v10.各种胺之间的鉴别各种胺之间的鉴别 1、题目要求与测试目的、题目要求与测试目的:v根据题目申所给出的某个末何结柯的化合物及其相根据题目申所给出的某个末何结柯的化合物及其相关化合物的理化性质下实验现象及分子结构信息，关化合物的理化性质下实验现象及分子结构信息，利用结构与性质的相关性原理，合理推导，进而确利用结构与性质的相关性原理，合理推导，进而确定未知物的正确结构式定未知物的正确结构式(立体结构式立体结构式)。旨在考核学。旨在考核学生从实验现

37、象分析推理出结构本质的科学分析思维生从实验现象分析推理出结构本质的科学分析思维能力。能力。2、典型错误、典型错误:v对官能团或整个分子结构骨架确定错误；对官能团或整个分子结构骨架确定错误；v部分取代基或部分骨架错误；部分取代基或部分骨架错误；v结构式表达错误。结构式表达错误。3、解题基本思路、解题基本思路:v必须克服只动脑不动笔只用眼看不动笔分析必须克服只动脑不动笔只用眼看不动笔分析去理顺有关结构信息的错误作法。去理顺有关结构信息的错误作法。v理顺信息理顺信息;n理顺(列出)能反映出有关结构的信息题目中所给的任何结构信息都是有用的，解题时必须动笔把所有的结构信息都罗列出来以便分析推理。na根据

38、分子式求其不饱和度，若4表明可能有苯环存在;结合分子的元素组成(C,H,O,N等)推测有无其它官能团(-CO-;-COOH，-OH;-NH2，-NO2)可能存在.nb根据题目中所提供的各种理化性质，寻找直接或间接的证据，确定其中的化学键特征或官能团特征，一一列出可能存在的结构碎片或相关的结构信息。nc根据相关化合物的结构信息作出辅助推测。v合理拼凑结构；合理拼凑结构；n根据以上信息，合理拼凑该化合物或相关化合物可能的结构。v复查复查;n根据初步确定的结构，一一对照题目中所有的有关性质，并结合化合物的特性核实。在必要时尽可能写出有关的反应式，以便明确判断推理过程是否合理准确。从而剔除不可能的结构

39、并确定其(可能的)结构。写出推导过程有利于理清思路，及复查结构是否正确)推导出有关的结构碎片是确定整个结构的关键和基础。v注意结构式注意结构式(特别是立体结构特别是立体结构)的正确表达和书写。的正确表达和书写。4、知识点特别提示、知识点特别提示:不饱和度计算，分子式不饱和度计算，分子式CmHn(OxNy).O相当于相当于CH2;N相当相当于于CH；v=（2n+2-m）/2 如果如果4，可能有苯环；，可能有苯环；(2)有关结构碎片的反应知识，有关结构碎片的反应知识，va.能发生碘仿反应，其碎片可能为，能发生碘仿反应，其碎片可能为，CHOHCH3/COCH3vb.能与能与FeCl3发生颜色反应，其

40、结构中可能有苯环和酚羟基；发生颜色反应，其结构中可能有苯环和酚羟基；或具有烯醇式结构存在。或具有烯醇式结构存在。vc.一代三化反应，其结构申可能有苯环骨架存在。一代三化反应，其结构申可能有苯环骨架存在。vd.具有旋光活性具有旋光活性:其结构具有不对称性，或有手性其结构具有不对称性，或有手性C存在。存在。ve.能使溴的四氯化碳溶液褪色；其结构中有不饱和碳碳键。能使溴的四氯化碳溶液褪色；其结构中有不饱和碳碳键。vf.遇饱和溴水出现白色沉淀；可能为苯酚或苯胺。遇饱和溴水出现白色沉淀；可能为苯酚或苯胺。vg.某单糖，即为多羟基醛或多羟基酮某单糖，即为多羟基醛或多羟基酮(常为常为D构型构型)vh.能与苯肼反应生成黄色物质能与苯肼反应生成黄色物质;其中有碳基结构存在其中有碳基结构存在v书上书上P264,10;P363,11;P169,8;P134,8;P99,21