1、第二章 分子结构与性质一、单选题 1.现有如下各说法:在水中氢、氧原子间均以化学键相结合。金属和非金属化合形成离子键。离子键是阳离子、阴离子的相互吸引。根据电离方程式HClHCl,判断HCl分子里存在离子键。H2分子和Cl2分子的反应过程是H2、Cl2分子里共价键发生断裂生成H、Cl原子,而后H、Cl原子形成离子键的过程。上述各种说法正确的是()A 正确B 都不正确C 正确,其他不正确D 仅不正确2.氰气的化学式为(CN)2,结构式为NCCN,性质与卤素相似,下列叙述正确的是()A 分子中既有极性键,又有非极性键B 分子中NC键的键长大于CC键的键长C 分子中含有2个键和4个键D 不和氢氧化钠
2、溶液发生反应3.电子数相等的微粒叫等电子体,下列各组微粒属于等电子体的是( )A NO和NO2B C2H4和 N2C NH4+和 OHD NO 和CO24.用价层电子对互斥理论预测H2S和BCl3的立体结构,两个结论都正确的是()A 直线形;三角锥形B V形;三角锥形C 直线形;平面三角形D V形;平面三角形5.下列现象不能用“相似相溶原理”解释的是()A 氯化氢易溶于水B 氯气易溶于氢氧化钠溶液中C 碘易溶于四氯化碳D 碘难溶于水6.下列事实不能用键能的大小来解释的是()A N元素的电负性较大,但N2的化学性质很稳定B 稀有气体一般难发生反应C HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱D
3、F2比O2更容易与H2反应7.图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2)。分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是()A CF4B CH4C NHD H2O8.下列各组微粒属于等电子体的是()A12CO2和14COB H2O和CH4C N2和13COD NO和CO9.用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型,有时也能用来推测键角大小,下列判断正确的是()A SO2,CS2,HI都是直线形的分子B BF3键角为120,SnBr2键角大于120C COCl2、BF3、
4、SO3都是平面三角形的分子D PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子10.下列物质不是配合物的是()A K2Co(NCS)4B Fe(SCN)3C CuSO45H2OD NH4Cl二、双选题 11.(多选)下列说法正确的是 ()A 氢键是一种化学键B 氢键使物质具有较高的熔、沸点C 能与水分子形成氢键的物质易溶于水D 水结成冰体积膨胀与氢键无关12.(多选)在有机物分子中,当一个碳原子连有4个不同的原子或原子团时,这种碳原子被称为“手性碳原子”,凡具有一个手性碳原子的化合物一定具有光学活性,常在某些物理性质、化学变化或生化反应中表现出奇特的现象。例如下图:其中带*号的碳原子即是手性碳原子
5、,现欲使该物质因不含手性碳原子而失去光学活性,下列反应中不可能实现的是()A 加成反应B 消去反应C 水解反应D 氧化反应13.通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体人们发现等电子体的空间结构相同,则下列有关说法中正确的是()A B3N3H6分子中存在双键,可发生加成反应B B3N3H6和苯是等电子体,B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道C NH3和PCl3是等电子体,均为三角锥形结构D BF3和CO32-是等电子体,均为平面正三角形结构14.(多选)根据等电子原理,由短周期元素组成的粒子,只要其电子总数相同,均可互称为等电子体等电子体之间结构相似、物理性质也相近以下
6、各组粒能互称为等电子体的是()A O3和SO2B CO和N2C CO和NOD N2H4和C2H4三、填空题 15.下列有八种物质:CH4CH3CH2OHN2HClCO2CH3CH3C2H4C2H2。请按要求回答下列问题(填写编号):(1)只有键的有_,既有键又有键的有_。(2)只含有极性键的化合物有_,既含有极性键,又含有非极性键的化合物有_。(3)含有双键的有_,含有叁键的有_。16.气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物,分子中原子间成键关系如图所示,请在图中你认为是配位键的斜线上加上箭头。17.如图是甲醛分子的模型,根据该图和所学化学知识回答下列问题:(1)甲醛分子中碳原子的杂化
7、方式是_,作出该判断的主要理由是_。(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断,其中正确的是_(填序号)。单键双键键键键和键(3)甲醛分子中CH键与CH键间的夹角_(填“”、“”或“”)120,出现该现象的主要原因是_。(2)(3)碳氧双键中存在键,它对CH键的排斥作用较强18.原子数相同、价电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。(1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是:_和_;_和_。(2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征
8、。在短周期元素组成的物质中,与NO互为等电子体的分子有:_、_。19.已知H2O2的结构如下图:H2O2分子不是直线形的,两个H原子犹如在半展开的书的两面纸上,书页角为9352,而两个OH键与OO键的夹角均为9652,试回答:(1)写出H2O2分子的电子式和结构式_。(2)写出分子内的键型_。(3)估计它难溶于CS2,简要说明原因_。(4)指出氧元素的化合价,简要说明原因_。四、推断题 20.有A、B、C、D、E五种短周期元素,它们的原子序数依次增大。已知:A和C、B和D分别位于同主族,且B、D质子数之和是A、C质子数之和的2倍;E在同周期元素中原子半径最小。(1)A2B和A2D的沸点较高者是
9、_(填化学式),其原因是_ _。(2)B形成的双原子分子里,从轨道重叠的角度来看共价键的类型有_。(3)E原子的电子排布式为_。 答案解析1.【答案】B【解析】水中存在分子内H、O原子之间的相互作用,分子间的H、O原子也相互作用。而化学键只指分子内相邻原子间强烈的相互作用。故叙述不正确。离子键不是存在于任何金属和非金属微粒间,只是活泼金属和活泼非金属化合时,才可形成离子键。故叙述不正确。在离子化合物中,阴、阳离子间存在相互作用,但不单指吸引力,还有相互排斥力。故叙述也不正确。HCl分子中不存在离子,它属于共价化合物,分子中没有离子键。故叙述不正确。化学反应的本质是旧键断裂、新键形成的过程,但H
10、Cl中存在共价键而非离子键。故不正确。2.【答案】A【解析】分子中NC键是极性键,CC键是非极性键;成键原子半径越小,键长越短,N原子半径小于C原子半径,故NC键比CC键的键长短;(CN)2分子中含有3个键和4个键;由于与卤素性质相似,故可以和氢氧化钠溶液反应。3.【答案】C【解析】A,NO分子含有电子数为15,NO2的电子数为23,二者电子数目不相等,不是等电子体,故A错误;B,C2H4分子含有电子数为16,N2的电子数为14,二者电子数目不相等,不是等电子体,故B错误;C,NH4+和 OH的电子数目相同,都是10个电子,为等电子体,故C正确;D,NO分子含有电子数为15,CO2的电子数为2
11、2,二者电子数目不相等,不是等电子体,故D错误;4.【答案】D【解析】H2S分子的中心原子S原子上含有2个 键,中心原子上的孤电子对数=(axb)=(621)=2,所以硫化氢分子的VSEPR模型是四面体型,略去孤电子对后,实际上其空间构型是V型;BCl3分子的中心原子B原子上含有3个 键,中心原子上的孤电子对数=(axb)=(031)=0,所以BCl3分子的VSEPR模型是平面三角型,中心原子上没有孤对电子,所以其空间构型就是平面三角形5.【答案】B【解析】氯化氢是极性溶质,水是极性溶剂;碘是非极性溶质,四氯化碳是非极性溶液剂。氯气和氢氧化钠发生化学反应。6.【答案】B【解析】本题主要考查键参
12、数的应用。由于N2分子中存在叁键,键能很大,破坏共价键需要很大的能量,所以N2的化学性质很稳定,A不符合题意;稀有气体都为单原子分子,分子内部没有化学键,因此不能用键能大小来解释,B符合题意;卤族元素从F到I原子半径逐渐增大,其氢化物中的键长逐渐变长,键能逐渐变小,所以稳定性逐渐减弱;由于HF的键能大于HO,所以二者比较更容易生成HF,C,D不符合题意。7.【答案】C【解析】能被该有机物识别即能嵌入空腔形成4个氢键,则要求某分子或离子是正四面体结构且能形成氢键,只有C项符合题意。8.【答案】C【解析】根据等电子体的概念:组成粒子的原子总数相同,价电子总数也相同的粒子,称为等电子体。只有C项符合
13、。9.【答案】C【解析】ASO2中价层电子对个数=2+(621)=4且含有2个孤电子对,所以二氧化硫为V型结构,CS2、HI为直线形结构,故A错误;BBF3中价层电子对个数=3+(331)=3,所以为平面三角形结构;SnBr2中价层电子对个数=2+(421)=3且含有一个孤电子对,为V型结构,孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以BF3键角为120,SnBr2键角小于120,故B错误;CCOCl2,BF3,SO3中中心原子价层电子对个数都是3且不含孤电子对,所以这三种分子都是平面三角形结构,故C正确;DNH3、PCl3中价层电子对个数=3+(531)=4且含有一个孤电
14、子对,所以NH3、PCl3为三角锥形结构;PCl5中价层电子对个数=5+(551)=5且不含孤电子对,为三角双锥结构,故D错误;10.【答案】D【解析】A该物质中,钴离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质属于配合物,故A不选;B该物质中,铁离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质为配合物,故B不选;C该物质中铜离子提供空轨道、水分子中氧原子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质属于配合物,故C不选;D铵根离子中N原子含有孤电子对,氢离子提供空轨道,形成配位键,铵根离子与氯离子以离子键结合,所以该物质不是配合物,故D选;11.【答案】BC【解析】氢键是
15、原子半径较小、非金属性很强的原子X(N、O、F)与H原子形成强极性共价键,与另一个分子中的H原子间产生较强的静电吸引时形成的。它不是化学键,而是属于分子间作用力的范畴,比化学键弱很多,但比分子间作用力稍强;氢键的存在使物质有较高的熔、沸点(如HF、H2O、NH3等),也使某些物质易溶于水(如NH3、C2H5OH、CH3COOH等),所以A不正确。对D选项,水结成冰时,水分子大范围地以氢键互相连结,形成疏松的晶体,造成体积膨胀,密度减小,所以D不正确。12.【答案】BC【解析】手性碳原子要求中心碳原子连接四个不同原子或者原子团。可以联系有机化学反应来进行有关手性碳原子的考查,找到让手性碳原子消失
16、时所进行的有关化学反应类型。13.【答案】BD【解析】A,B3N3H6和苯原子总数为12,价电子总数都为30,是等电子体,苯的分子结构可知B3N3H6的结构,该分子结构中没有双键,故A错误;B,根据B3N3H6的结构可知,B3N3H6中没有双键即不存在键,所以B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道,故B正确;C,NH3的原子总数为4,价电子总数为8,PCl3的原子总数为4,价电子总数为26,所以不是等电子体,故C错误;D,BF3和CO32原子总数都为4,价电子总数都为24,是等电子体,均为平面正三角形结构,故D正确14.【答案】AB【解析】A,O3和SO2的原子个数都为3;价电子数:前
17、者氧为6,共为18,后者硫和氧都为6,共为18,原子数和价电子数都相等,属于等电子体,故A正确;B,CO和N2的原子个数都为2;价电子数:前者碳为4,氧为6,共为10,后者氮为5,2个氮共为10,原子数和价电子数都相等,属于等电子体,故B正确;C,CO和NO的原子个数都为2;价电子数:前者碳为4,氧为6,共为10,后者氮为5,氧为6,共为11,原子数相等,但价电子数不相等,不属于等电子体,故C错误;D,N2H4和C2H4的原子个数都为6;价电子数:前者氮为5,氢为1,共为14,后者碳为4,氢为1,共为12,原子数相等,但价电子数不相等,不属于等电子体,故D错误15.【答案】(1)(2)(3)【
18、解析】本题关键是考查八种物质的结构及共价键的类型。八种物质的结构式分别为NN、HCl、O=C=O、HCCH。利用共价键的特点,单键都是键,碳碳双键有一个键、一个键,碳碳三键有一个键、两个键,得出正确答案。16.【答案】【解析】Cl原子最外层有7个电子(其中1个为未成对电子),Al原子最外层有3个电子,每个Al原子与三个氯原子形成三对共用电子,总共为6个电子,不能满足8电子稳定结构,而每个氯原子各有三对孤电子对,可以通过配位键满足Al的8电子稳定结构。误区警示配位键的箭头必须指向提供空轨道的一方,写成ClAl是常出现的错误。17.【答案】(1)sp2杂化甲醛分子的立体构型为平面三角形【解析】(1
19、)原子的杂化轨道类型不同,分子的立体构型也不同。由图可知,甲醛分子为平面三角形,所以甲醛分子中的碳原子采取sp2杂化。(2)醛类分子中都含有C=O键,所以甲醛分子中的碳氧键是双键。一般来说,双键是键和键的组合。(3)由于碳氧双键中存在键,它对CH键的排斥作用较强,所以甲醛分子中CH键与CH键间的夹角小于120。18.【答案】(1)N2COCO2N2O(2)SO2O3【解析】(1)第二周期元素中,只有B、C、N、O、F可形成共价分子,同素异形体间显然不能形成等电子体,若为含2个原子的等电子体,则可能是某元素的单质与其相邻元素间的化合物,如N2和CO,在此基础上增加同种元素的原子可得其他的等电子体
20、,如N2O和CO2。(2)NO的最外层的电子数为:562118,平均每个原子的最外层电子数为6,则可能为O3或SO2,经过讨论知其他情况下,只能形成离子化合物,不合题意。19.【答案】(2)分子内既有极性键,又有非极性键(3)因H2O2为极性分子,而CS2为非极性溶剂,根据相似相溶规律,H2O2难溶于CS2中(4)氧为1价;因OO为键非极性键,而OH键为极性键,共用电子对偏向氧,故氧为1价【解析】由H2O2的空间构型图可知,H2O2是极性分子,分子内既有极性键,又有非极性键,根据相似相溶规律,H2O2难溶于CS2中。20.【答案】(1)H2O分子间形成了氢键(2)键、键(3)1s22s22p63s23p5【解析】经分析,A为H元素,B为O元素,C为Na元素,D为S元素,E为Cl元素。(1)A2B为H2O,A2D为H2S,由于水分子中存在氢键,所以H2O的沸点较高。(2)B形成的双原子分子为O2,分子内存在OO,从轨道重叠的角度看有1个键和1个键。(3)E原子为17号Cl元素,其电子排布式为1s22s22p63s23p5。
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