1、2011级基础化学(下)习题第十二章 分子结构一、选择题(每题2分,共40分)1在下列各种晶体熔化时,只需克服色散力的是( )。 (A)SiCl4 (B)HF (C)SiC (D)NaCl 2从分子轨道理论来看,哪种基团不能存在(A)O2- (B)O2+ (C)H22- (D)H2+3下列微粒半径由大到小的顺序是( )。 (A)Cl- 、K+ 、Ca 2+ 、Na+ (B)Cl- 、Ca2+ 、K+ 、Na+ (C)Na+ 、K+ 、Ca 2+ 、Cl- (D)K+ 、Ca2+ 、Cl- 、Na+4都能形成氢键的一组分子是(A)NH3,HNO3,H2S (B)H2O,C2H2,CF2H2(C)
2、H3BO3,HNO3,HF (D)HCl,H2O,CH45一个离子应具有下列哪一种特性,它的极化能力最强(A)离子电荷高、离子半径大 (B)离子电荷高、离子半径小(C)离子电荷低、离子半径小 (D)离子电荷低、离子半径大6下列分子中相邻共价键的夹角最小的是(A)BF3 (B)CCl4 (C)NH3 (D)H2O7在气态C2中,最高能量的电子所处的分子轨道是(A)2p (B)2p (C)2p (D)2p8BCl3分子几何构型是平面三角形,B与Cl所成键是( )。(A)(sp2p)键 (B)(sps)键(C)(sp2s)键 (D)(spp)键9乙烯分子中,碳-碳原子间的化学键为( )。 (A)一条
3、sp2sp2键,一条pp键; (B)一条sp3sp3键,一条pp键 (C)一条spsp键,一条pp键; (D)二条pp键10乙醇(相对分子质量46)的沸点(78.3)比氯乙烷(相对分子质量64.5,沸点12.3)高,这是由于(A)分子结构不同 (B)极性不同 (C)氢键强度不同 (D)范德华作用力不同11形成HCl分子时原子轨道重叠是( )。 (A)ss重叠 (B)pypy(或py -py )重叠 (C)spx 重叠 (D)pxpx重叠12.下列物质熔点变化顺序中,不正确的是。 (A)NaFNaClNaBrNaI; (B)NaClMgCl2AlCl3SiCl4 (C)LiFNaClKBrCsI
4、; (D)Al2O3MgOCaOBaO13. 在单质碘的四氯化碳溶液中,溶质和溶剂分子之间存在着 (A)取向力 (B)诱导力 (C)色散力 (D)诱导力和色散力14. 下列各组离子中,离子极化力最强的是 (A)K+,Li+ (B)Ca2+,Mg2+ (C)Fe3+,Ti4+ (D)Sc3+,Y3+15. 下列各组离子中,离子的变形性最大的是 (A)I,S2 (B)F,Br (C)Cl,O2 (D)N3,H 16. 下列分子中偶极矩不为零的分子是 (A)BeCl2 (B)BF3 (C)NH3 (D)CH417. 下列说法正确的是 (A)色散力仅存在于非极性分子之间 (B)极性分子之间的作用力称为
5、取向力(C)诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间(D)分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质18. 下列哪种化合物以(spsp3)杂化轨道重叠形成键。(A)CH3CH2CCH (B)CH3 CH=CHCH3(C)HCCH (D)CH3CH2CH2CH319下列各离子外层电子构型为18+2 型的是(A)Na+ (B)Cr3+ (C)Hg2+ (D)Pb2+20按分子轨道理论,最稳定的顺磁性微粒是(A)O2+ (B)O22+ (C)O2 (D)O2-二、填空题(每空1分,共30分)21分子晶体的晶格粒子是 ,它们之间靠 结合在一起,熔点 ,如 和 即为分子晶体。22乙炔是直线型分子,
6、分子中有 个键和 个键,两个碳原子采用 杂化轨道以 的方式形成键,而键是两碳原子的 轨道以 的方式形成的。23O2+ 的分子轨道式为 ,分子中含有 , 和 键,其分子键级为 。O2、O2、O2和O22的键长大小顺序为 ,其中 有顺磁性。24因为Ca2+的极化作用 Mg2+,所以CaCO3的分解温度 MgCO3。25NF3分子的空间构型为 ,N原子采用 杂化轨道成键。26. H2O、H2S、H2Se三物质,分子间取向力按 顺序递增,色散力按 顺序递增,沸点按 顺序递增。27计算表明,CO、NO的分子轨道能级图中的2p轨道和2p轨道的顺序跟N2轨道里的顺序相同。NO分子轨道组态可表示为 ,分子中的
7、键型除含有外还有 、 键,其分子键级为 。推测比较CO、NO分子键长大小为 ,其中 有顺磁性。三、简答题(每题6分,共30分)28已知NaF中键的离子性比CsF小,但NaF的晶格能却比CsF的大。请解释原因。29在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化数和配体数都相同,为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同?30判断下列化合物的分子间能否形成氢键,哪些分子能形成分子内氢键?NH3;H2CO3;HNO3;CH3COOH;C2H5OC2H5;HCl; 31为什么由不同种元系的原子生成的PCl5分子为非极性分子,而由同种元素的原子形成的O3分子却是极性分子? 32试用离子极化理论比较下
8、列各组氯化物熔沸点高低。(1)CaCl2和GeCl4; (2)ZnCl2和CaCl2;(3)FeCl3和FeCl2。 第十三章 配位化合物一、单项选择题(每小题2分,共32分)1. 向Cu(NH3)42+水溶液中通入氨气,则 (A) 增大 (B) 增大(C) 减小 (D) 减小2. Co()的八面体配合物CoClmnNH3,若1 mol配合物与AgNO3作用生成1 molAgCl沉淀,则m和n的值是:(A)m=1,n=5;(B)m=3,n=4;(A)m=5,n=1(A)m=4,n=5;3. 关于外轨与内轨配合物,下列说法不正确的是 (A)中心离子(原子)杂化方式在外轨配合物中是ns,np或ns
9、,np,nd轨道杂化,内轨配合物中是(n1)d,ns,np轨道杂化。(B)形成外轨配合物时,中心离子(原子)的d电子排布不变,而形成内轨配合物时,中心离子(原子)的d电子常发生重排。(C)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,内轨配合物比外轨配合物稳定。(D)同一中心离子形成相同配位数的配离子时,外轨配合物比内轨配合物稳定。4. 已知下列配合物磁矩的测定值,按价键理论属于外轨型配合物的是:(A) Fe(H2O)62+ ,; (B) Co(NH3)6 3+ ,0B.M.; (C) Fe(CN)6 3-,; (D) Mn(CN)64-5. 已知的 ,将2.00 molL-1的en溶液与0.200m
10、olL-1的NiSO4溶液等体积混合,则平衡时Ni2+为:(A) (B) (C) (D) 6. 如果电对氧化型和还原型同时生成配位体与配位数相同的配合物,其值(A) 变小 (B) 变大 (C)不变 (D) 由具体情况决定7. 下列配合物中,中心离子(或原子)氧化数小于+1的是(A)Cu(NH3)4(OH)2 (B)Ni(CO)4 (C)CoCl(NH3)(en)2Cl (D) Pt(NH3)2Cl28. 中心离子的3d电子排布为t2g3eg0的八面体配合物是(A) Mn(H2O)62+; (B) FeF6 3-; (C) Co(CN)6 3-; (D) Cr(H2O)63+。9. 在KFe(o
11、x)2(en)里配体是(A)K+ (B)ox (C) en (D) ox 和 en10. Co(NH3)63+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是(A) 0,sp3d2 (B) 4,sp3d2 (C) 0,d2sp3 (D) 4,d2sp311. 在KFe(ox)2(en)里,中心离子的氧化态为(A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +412. 下列离子水合时放热最多的是:(A)Mn2+ (B)Co2+ (C)Ni2+ (D)Zn2+13. 价键理论可以解释配合物的:(A)磁性和颜色;(B)空间构型和颜色;(C)颜色和氧化还原性;(D)磁性和空间构型。 14. 下列
12、各电对中,电极电势代数值最小的是 (A)jq(Hg2+/Hg) (B) jq(Hg(CN)42-/Hg)(C) jq(HgCl42-/Hg) (D) jq(HgI42-/Hg)15. 下列配离子中具有平面正方形空间构型的是。(A)Ni(CN)42-,m = 0 B.M.。 (B) Hg(CN)42-,m = 0 B.M.;(C)Zn(NH3)42+,m = 0 B.M.;(D) Ni(NH3)42+,m = 3.2 B.M.;16. 化合物Co(NH3)4Cl2Br的名称是 (A) 溴化二氯四氨钴酸盐() (B) 溴化二氯四氨合钴(III)(C) 溴化二氯四氨合钴() (D) 溴化四氨二氯合钴
13、(III)17.已知E0(Hg2+/Hg)=0.854V,K稳0(HgI42-)=6.81029,则E0(HgI42-/Hg)值为(A)0.026V; (B)0.026V; (C)0.906V; (D)0.052V。18. 已知在配离子Cr(H2O)62+中,中心离子d轨道上有4个成单电子,则下列叙述中正确的是。(A)Cr(H2O)62+是高自旋配合物;(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能;(C)H2O是强场配体;(D)4个成单电子都排布在de (t2g)轨道上。19.下列配离子中,颜色最浅的是(A)Cu(H2O)42+ (B)Ni(H2O)62+ (C) Hg(H2O)62+ (D)
14、Co(H2O)62+ 。20.下列配离子中,具有逆磁性的是(A)Mn(CN)64- (B)Cu(CN)42- (C) Co(CN)63- (D) Fe(CN)63-。二、填空题(每空2分,共40分)21配合物Cu(NH3)4PtCl4的化学名称为 ,中心离子的配位数为 ,中心离子的电荷数为 。22已知Mn(SCN)64-的磁矩= 6.1B.M,Mn2+采用_杂化轨道成键,该配离子的几何构型为_。23. 已知配离子Fe(CN)64-和Fe(H2O)62+的分裂能分别为33000 cm-1和10400 cm-1,电子成对能P分别为17600 cm-1和17000 cm-1。Fe(CN)64-和Fe
15、(H2O)62+配离子中Fe2+的d电子排布分别为 和 。24. 在过渡金属离子的八面体配合物中当d轨道分裂能()大于电子成对能(p)时,可形成 自旋配合物,配体属于 场配体,当H3PO4 (B)H2SO4H2SO3(C)H3AsO4H3AsO3 (D)HClO4HClO8.下列碳酸盐中,对热最不稳定的是 (A)CaCO3, (B)ZnCO3, (C)Na2CO3, (D)K2CO3,9.下列各组化合物中,不能共存同一溶液的是(A)NaOH, Na2S (B)Na2S2O3, H2SO4 (C)SnCl2, HCl (D)KNO2,KNO310.与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是:(
16、A)NaNH2; (B)NaNO2; (C)NaNO3 (D)NaN311.下列P区元素的含氧酸,既能作氧化剂,又能作还原剂的是(A)HNO2 (B)H3PO4 (C)H2SO4 (D)HClO412下列氧化物中氧化性最强的是:(A) SiO2 , (B) GeO2 ,(C) SnO2 ,(D) Pb2O313. 下列各试剂混合后能产生氯气的是:(A)NaCl 与浓 H2SO4, (B)NaCl 和 MnO2,(C)NaCl 与浓 HNO3, (D)KMnO4 与浓 HCl14. 下列硫化物不能溶于Na2S溶液的是 (A)As2S3 (B)Sb2S3 (C)Bi2S3 (D)SnS215. 在
17、任何温度下,X2 与碱性溶液作用能得到 XO3-和 X-的卤素是:(A) F2, (B) Cl2, (C)Br2, (D) I2,16. 下列各组溶液按 pH 值增大顺序排列的是( )(A)HIHBrHClHF, (B)HClO4HClO3HClO,(C)HClOHBrOj0(Fe3+/Fe2+)j0(H+/H2O) j0(Fe2+/Fe),所以盐酸与金属铁作用只能得到 ,而氯气与铁作用得到 。25Cu()在水溶液中不稳定,易发生 反应,因此,Cu()在水溶液中只能以 和 形式存在,如 和 。26KMnO4溶液被Na2SO3还原的产物与溶液的酸碱性有关,在酸性溶液中的还原产物为 ;在碱性溶液中
18、的还原产物为 ;在中性溶液中的还原产物为 。27向CrCl3溶液中滴加Na2CO3溶液,产生的沉淀组成是 ,沉淀的颜色为 。28 向热的氢氧化铁浓碱性悬浮液中通入氯气,溶液变为 色,再加入BaCl2溶液,则有 色的 生成。29 向FeCl3溶液中加入KSCN溶液后,溶液变为 色,再加入过量的NH4F溶液后,溶液又变为 色,最后滴加NaOH溶液时,又有 生成。30现有四瓶绿色溶液,分别含有Ni(),Cu(),Cr(),Mn(),分别取少量溶液进行下列实验:(1)加水稀释后,溶液变为浅蓝色的是 。(2)酸化后,溶液变为紫红色,并有棕色沉淀的是 。(3)在碱性条件下加入H2O2并微热,溶液变为黄色的
19、是 。(4)加入NaOH溶液,有浅绿色沉淀生成,再加氯水,又转变为棕黑色沉淀的是: 。三、完成和配平化学方程式(10分)31硫酸铬与过量的氢氧化钠的混合溶液加入双氧水加热。32亚硫酸钠和氢氧化钠混合溶液中滴加高锰酸钾溶液。33用氨水处理甘汞。34硫化铜沉淀加硝酸溶液微热。35用溴水处理氢氧化镍()沉淀。四、简答题(20分)36(4分)一瓶试剂中含有Zn2+,Cd2+,Hg2+,Cr3+,请设计方案将它们分离(用图示)37.(8分)有一暗绿色固体A,不溶于水,但能溶于硝酸生成浅粉色溶液B,将B与浓HNO3和KClO3共煮沸便可生成棕色沉淀C,将该沉淀C与NaOH和Na2O2共熔,它就转化为绿色化
20、合物D,D可溶于盐酸溶液中,生成紫色溶液E及少量沉淀C,将C加入酸性的H2O2溶液中,便有气体F生成,同时生成溶液B,在溶液B中加入少量NaOH溶液,生成白色沉淀G,G迅速变成褐色沉淀H。试问A、B、C、D、E、F、G、H为何种化合物?38(8分)黑色化合物A不溶于水,溶于浓盐酸后得黄色溶液B。用水稀释B则转化为蓝色溶液C。向C中加入碘化钾溶液有黄色沉淀生成,再加入适量的Na2S2O3溶液后沉淀转化为白色,说明有E存在。E溶于过量的Na2S2O3溶液得无色溶液F。若向B中通入二氧化硫后加水稀释则有白色沉淀G生成。G溶于氨水后很快转化为蓝色溶液,说明有H生成。请给出A、B、C、D、E、F、G、H所代表的化合物或离子。15
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