物理化学1-3节课件.pptx

1、 热力学在发展初期，只是研究热和机械热力学在发展初期，只是研究热和机械功之间相互转换的关系，这问题是随着功之间相互转换的关系，这问题是随着蒸汽机的发明和使用而被提出的。至于蒸汽机的发明和使用而被提出的。至于其它形式的能量，最初不在热力学的研其它形式的能量，最初不在热力学的研究范围以内。究范围以内。但随着电能、化学能、辐射能及其它形但随着电能、化学能、辐射能及其它形式的能量的发现和研究，它们亦逐渐地式的能量的发现和研究，它们亦逐渐地纳入了热力学的研究范围。纳入了热力学的研究范围。主要是建立在主要是建立在两个两个经验定律的上的。经验定律的上的。热力学第一定律和热力学第二定律热力学第一定律和热力学第

2、二定律:1.这两个定律是人们经验的总结，它不能从这两个定律是人们经验的总结，它不能从逻辑上或用其它理论方法来加以证明，但逻辑上或用其它理论方法来加以证明，但它的正确性已由无数次的实验事实所证实它的正确性已由无数次的实验事实所证实.热力学基本原理在化学过程及与化学有关热力学基本原理在化学过程及与化学有关的物理过程中的应用构成的物理过程中的应用构成“”(Chemistry Thermodynamics)这一门学科。这一门学科。化学热力学主要研究和解决的问题：化学热力学主要研究和解决的问题：1.1.研究化学过程及与化学过程密切相关研究化学过程及与化学过程密切相关的物理过程中的能量效应；的物理过程中的

3、能量效应；2.2.判断某一热力学过程在一定条件下是判断某一热力学过程在一定条件下是否可能进行，确定被研究物质的稳定性，否可能进行，确定被研究物质的稳定性，确定从某一化学过程所能取得的产物的确定从某一化学过程所能取得的产物的最大产量等等。最大产量等等。这些问题的解决，无疑将对生产和科这些问题的解决，无疑将对生产和科学发展起着巨大的作用。学发展起着巨大的作用。二、热力学的方法和局限性二、热力学的方法和局限性 1.1.热力学的研究对象是具有足够大量质热力学的研究对象是具有足够大量质点的体系，热力学只研究物质的宏观性点的体系，热力学只研究物质的宏观性质，对于物质的微观性质即个别或少数质，对于物质的微观

4、性质即个别或少数分子、原子的行为，无从作出解答。分子、原子的行为，无从作出解答。2.2.热力学只需知道体系的起始状态和最热力学只需知道体系的起始状态和最终状态以及过程进行的外界条件，就可终状态以及过程进行的外界条件，就可进行相应的计算，它不依赖于结构的知进行相应的计算，它不依赖于结构的知识，亦无需知道过程进行的机理，这是识，亦无需知道过程进行的机理，这是热力学所以能简易而方便地得到广泛应热力学所以能简易而方便地得到广泛应用的重要原因。用的重要原因。但亦正是由于这个原因，热力学对过程之但亦正是由于这个原因，热力学对过程之能否自发进行的判断，就只是知其然而不能否自发进行的判断，就只是知其然而不知其

5、所以然，只能停留在对客观事物的表知其所以然，只能停留在对客观事物的表面了解而不知其内在原因。面了解而不知其内在原因。第三，在热力学所研究的变量中，没有时第三，在热力学所研究的变量中，没有时间的概念，所以它不涉及过程进行的速率间的概念，所以它不涉及过程进行的速率问题。它只能说明过程能不能自发进行，问题。它只能说明过程能不能自发进行，以及进行到什么程度为止，至于过程在什以及进行到什么程度为止，至于过程在什么时候发生，以怎样的速率进行，热力学么时候发生，以怎样的速率进行，热力学无法预测。这些特点既是热力学方法的优无法预测。这些特点既是热力学方法的优点，也是它的局限性。点，也是它的局限性。第二节热力学

6、基本概念第二节热力学基本概念(1)体系和环境体系和环境 体系体系(System)将一将一部分物体从其它部分部分物体从其它部分中划分出来，作为研中划分出来，作为研究的对象，这一部分究的对象，这一部分物体，称为物体，称为“体系体系”。环境环境(Surroundings)体系以外并与体系有体系以外并与体系有相互作用的部分。相互作用的部分。一、体系和环境一、体系和环境体系和环境之间，一定有一个边界，这边体系和环境之间，一定有一个边界，这边界可以是实在的物理界面，亦可以是虚构的界可以是实在的物理界面，亦可以是虚构的界面。界面。根据体系和环境之间交换物质和能量的不根据体系和环境之间交换物质和能量的不同情况

7、，同情况，敞开体系敞开体系(Open System)、密闭体系、密闭体系(Closed System)和孤立体系和孤立体系(Isolated System)1.敞开体系敞开体系(Open System)。这种体系与环境之间既可以有物质的交这种体系与环境之间既可以有物质的交换换,亦可以有能量的交换。亦可以有能量的交换。2.密闭体系密闭体系(Closed System)。这种体系与环境之间不可能有物质的交换，这种体系与环境之间不可能有物质的交换，只可以有能量的交换。只可以有能量的交换。3.隔绝体系，或孤立体系隔绝体系，或孤立体系(Isolated System)。这种体系与环境之间既不可能有物质的

8、交换，这种体系与环境之间既不可能有物质的交换，亦不可能有能量的交换。亦不可能有能量的交换。For Example 体系体系:水水(l),敞开体系敞开体系 体系体系:水水(l)+(l)+水水(g),(g),密闭体系密闭体系 体系体系:水水(l)+(l)+水水(g)+(g)+热热源源+罩子中的一切罩子中的一切,隔绝体系隔绝体系gl体系的性质是体系的性质是 描述体系状态的物描述体系状态的物理量称为状态性质，又称为状态函数理量称为状态性质，又称为状态函数(State Function)或热力学变量。这些性或热力学变量。这些性质都是宏观物理量，如质量质都是宏观物理量，如质量(m)、温度、温度(T)、压力

9、、压力(p)、体积、体积(V)、浓度、浓度(c)、密度、密度()、粘度、粘度()、折光率、折光率(n)等等。等等。状态性质可以分为两类状态性质可以分为两类二、体系的性质二、体系的性质 容量性质容量性质(Capacity properties)。这种性质的。这种性质的数值与体系中物质的量成正比；这种性质在体数值与体系中物质的量成正比；这种性质在体系中有加和性，即整个体系的容量性质的数值，系中有加和性，即整个体系的容量性质的数值，是体系中各部分该性质数值的总和。例如一个是体系中各部分该性质数值的总和。例如一个瓶中气体的体积是瓶中各个部分气体体积的总瓶中气体的体积是瓶中各个部分气体体积的总和，所以体

10、积是体系的容量性质。其它尚有质和，所以体积是体系的容量性质。其它尚有质量、热容量等等亦是容量性质。量、热容量等等亦是容量性质。强度性质强度性质(Intensive Properties)。这种性质的数值与体系中物质的量无关；在体这种性质的数值与体系中物质的量无关；在体系中没有加和性，而是整个体系的强度性质系中没有加和性，而是整个体系的强度性质的数值与各个部分的强度性质的数值相同。的数值与各个部分的强度性质的数值相同。例如一个瓶中的例如一个瓶中的 p总总=p分分，p总总p分分所以压力是体系的强度性质。所以压力是体系的强度性质。其它强度性质尚有其它强度性质尚有T，、等。等。两个容量性质之比成为体系

11、的强度性质，例如两个容量性质之比成为体系的强度性质，例如 =M/V,Vm=V/n,Cp,m=Cp/n。热力学平衡热力学平衡(thermodynamics equilibrium)如果体系与环境之间没有任何物质如果体系与环境之间没有任何物质和能量交换，体系中各个状态性质又均和能量交换，体系中各个状态性质又均不随时间而变化，则称体系处于热力学不随时间而变化，则称体系处于热力学平衡态。热力学平衡态应当同时包括四平衡态。热力学平衡态应当同时包括四个平衡：个平衡：1.热平衡热平衡(thermal equilibrium)。在体系。在体系中没有绝热壁存在的情况下，体系各个中没有绝热壁存在的情况下，体系各个

12、部分之间没有温度差部分之间没有温度差 T=0；三、三、热力学平衡态热力学平衡态2.机械平衡机械平衡(mechanical equilibrium)。在体。在体系中没有刚壁存在的情况下，体系各部分之系中没有刚壁存在的情况下，体系各部分之间没有不平衡的力存在，即压力相同间没有不平衡的力存在，即压力相同,p=0；3.化学平衡化学平衡(chemical equilibrium)。在体系。在体系中没有化学变化的阻力因素存在时，体系的中没有化学变化的阻力因素存在时，体系的组成不随时间而变化；组成不随时间而变化；4.相平衡相平衡(phase equilibrium)。在体系中各。在体系中各个相个相(包括气，

13、液，固包括气，液，固)的数量和组成不随时间的数量和组成不随时间而变化。而变化。以后讨论的以后讨论的如不特别指明就是指体系处如不特别指明就是指体系处于热力学平衡态。于热力学平衡态。状态状态(State)某一热力学体系的某一热力学体系的是体系的物理性是体系的物理性质和化学性质的综合表现。如果要描述一个体系质和化学性质的综合表现。如果要描述一个体系处于某一状态时，只能用体系的状态性质来描述。处于某一状态时，只能用体系的状态性质来描述。例如：理想气体用例如：理想气体用p,V,T和和n来描述。溶液用来描述。溶液用p,c,T和和n来描述来描述定态定态 当所有的状态性质都不随时间而发生变化时，当所有的状态性

14、质都不随时间而发生变化时，则称体系处于一定的状态。这些状态性质中只要则称体系处于一定的状态。这些状态性质中只要有任意一个发生了变化，就说体系的热力学状态有任意一个发生了变化，就说体系的热力学状态发生了变化。发生了变化。四、四、状态函数与状态方程状态函数与状态方程体系变化前的状态称为始态，体系变化后的状态称体系变化前的状态称为始态，体系变化后的状态称为终态，例如下列理想气体的变化。为终态，例如下列理想气体的变化。始态：始态：n=1p1=200kPaT1=298K终态：终态：n=1p2=100kPaT2=298K注意注意:状态性质不是相互独立的状态性质不是相互独立的 体系的状态性质之间是互相有关联

15、的。如果体体系的状态性质之间是互相有关联的。如果体系的某一状态性质发生了变化，那么至少将会系的某一状态性质发生了变化，那么至少将会引起另外一个状态性质，甚至好多个状态性质引起另外一个状态性质，甚至好多个状态性质也发生变化。很多时候能用状态方程把它们联也发生变化。很多时候能用状态方程把它们联系起来。例如理想气体的系起来。例如理想气体的p,V,Tp,V,T间有间有pV=nRTpV=nRT的的关系。关系。要确定一个体系的热力学状态，并不需要知道要确定一个体系的热力学状态，并不需要知道所有的状态性质，而只需要确定几个状态性质，所有的状态性质，而只需要确定几个状态性质，就可确定体系的状态，因为确定了几个

16、状态性就可确定体系的状态，因为确定了几个状态性质，其它的状态性质亦就随之而定了。质，其它的状态性质亦就随之而定了。V=f(T,p,n)经验表明，对于纯物质单相体系来说，经验表明，对于纯物质单相体系来说，要确定它的状态，需要有三个变数或者要确定它的状态，需要有三个变数或者说三个状态性质，一般采用温度、压力说三个状态性质，一般采用温度、压力和物质的量和物质的量(T T，p p，n)n)；当物质的量固定；当物质的量固定即为密闭体系时，只需要两个状态性质即为密闭体系时，只需要两个状态性质如温度和压力就能确定它的状态。如温度和压力就能确定它的状态。对于多种物质组成的体系，要用对于多种物质组成的体系，要用

17、T T，p p，n n1 1，n n2 2，n ns s(假定体系有假定体系有s s种物质种物质)来描述来描述它的状态。它的状态。（一）状态函数状态函数由体系的性质决定的状态性质称为状态函数由体系的性质决定的状态性质称为状态函数(state function)。如温度。如温度(T)、压力、压力(p)、体积、体积(V)、浓度、浓度(c)、密度密度()等。等。体系的状态函数有如下特征：体系的状态函数有如下特征：1.状态函数是体系状态的单值函数即状态函数是体系状态的单值函数即。状态函数只说明体系当时所处的状态，而不能说状态函数只说明体系当时所处的状态，而不能说明体系以前和以后的状态。如：明体系以前和

18、以后的状态。如：标准压力标准压力(p=101.325 kPa),50下的水下的水 100 50 02.体系由某一状态变化到另一状态时，体系由某一状态变化到另一状态时，3.状态函数在数学上是全微分。如理想气体的状态函数在数学上是全微分。如理想气体的体积是温度和压力的函数。体积是温度和压力的函数。热力学能可认为是温度和体积的函数。热力学能可认为是温度和体积的函数。dppVdTTVdVpTfVTp)()(),(dVVUdTTUdUVTfUTV)()(),(状态回到原状时，状态函数不变，所以：状态回到原状时，状态函数不变，所以：4.状态函数的集合也是状态函数。状态函数的集合也是状态函数。H=U+pV

19、G=H+TS-pV 注意：状态函数的差不是状态函数。注意：状态函数的差不是状态函数。如如 U；H；G等不是状态函数。等不是状态函数。（二）状态方程状态方程体系状态函数之间的定量关系称为状态方程。体系状态函数之间的定量关系称为状态方程。Ideal gas:pV=nRT 0 0dUdV和Vander waals方程：方程：R=0.08206 atmdm3k-1mol-1（pp6:atmJk-1mol-1）=8.314 Jk-1mol-1 =1.987 calk-1mol-1维利方程：维利方程：pVm=RT(1+B/Vm+C/Vm2+D/Vm3+)=RT(1+Bp+Cp2+Dp3+)多组分体系应含浓

20、度项。多组分体系应含浓度项。RTbVVapm)(2五、五、过程和途径过程和途径 过程过程 体系状态所发生的一切变化均称为体系状态所发生的一切变化均称为“过程过程”。如果体系的状态是在温度一定的。如果体系的状态是在温度一定的条件下发生了变化，则此变化称为条件下发生了变化，则此变化称为“定温过定温过程程”；同理在压力一定的条件下，体系的状；同理在压力一定的条件下，体系的状态发生了变化，则此变化称为态发生了变化，则此变化称为“定压过程定压过程”，余类推。余类推。循环过程循环过程 体系由某一状态出发，经过一系体系由某一状态出发，经过一系列变化，又回到原来的状态，这种特殊变化列变化，又回到原来的状态，这

21、种特殊变化称为称为“循环过程循环过程”。途径途径(pathpath)在体系状态发生变化时，由一在体系状态发生变化时，由一始态到另终态，可以经由不同的方式。这种始态到另终态，可以经由不同的方式。这种由同一始态到同一终态的不同方式可称为不由同一始态到同一终态的不同方式可称为不同的同的“途径途径”。不同的途径示意不同的途径示意 恒温过程恒温过程 298K,1105Pa 298K,5105Pa 定压定压 定压定压 过程过程 过程过程 1000K,105Pa 1000K,5105Pa 恒温过程恒温过程第三节第三节 热力学第一定律热力学第一定律 1840年左右，焦耳年左右，焦耳(Joule)和迈耶和迈耶(

22、Mayer)历经历经20年做了大量的实验。他们的实验年做了大量的实验。他们的实验结果表明，能量可以从一种形式转变为结果表明，能量可以从一种形式转变为另一种形式，而且不同形式的能量在相另一种形式，而且不同形式的能量在相互转化时有着严格的当量关系，这就是互转化时有着严格的当量关系，这就是著名的热功当量著名的热功当量 1 cal=4.184 J 1 J=0.239 cal一、一、热力学第一定律热力学第一定律体系的总能量体系的总能量E含三部分：含三部分：1.体系整体运动的动能体系整体运动的动能ET2.体系在外力场中的势能体系在外力场中的势能EV3.体系的内能体系的内能U(internal energy

23、)宏观静止体系无整体运动、无特殊外力场，宏观静止体系无整体运动、无特殊外力场，ET、EV 0，EU只需考虑热力学能。只需考虑热力学能。热力学能是体系中所有能量的总和。热力学能是体系中所有能量的总和。平动能、转平动能、转动能、振动能、分子间作用能、电子运动能、化学动能、振动能、分子间作用能、电子运动能、化学键能、原子核能等等。键能、原子核能等等。二、二、内能（热力学能）内能（热力学能）任意一体系处于一定的任意一体系处于一定的状态状态A A，可经途径，可经途径I I到达到达另一状态另一状态B B，但亦可经，但亦可经途径途径到达状态到达状态B B 根据热力学第一定律根据热力学第一定律:体系沿途长体系

24、沿途长的能量变的能量变化，必然等于沿途径化，必然等于沿途径的能量变化，否则就成的能量变化，否则就成为第一类永动机为第一类永动机AB结论：任意体系有某一变化发生时，其能结论：任意体系有某一变化发生时，其能量的变化只取决于体系的始态和终态，而量的变化只取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。与变化的途径无关。假设体系沿途径假设体系沿途径所给予环境的能量多于所给予环境的能量多于沿途径沿途径所给予环境的能量所给予环境的能量 UA-B UB-A（如上图）（如上图）令体系沿途径令体系沿途径由由A变到变到B，再沿途径，再沿途径由由B回复到回复到A，每经过这样一次循环，每经过这样一次循环，ABA,E=UB

25、-A-UA-B 0就有多余的能量产生，如此往复不断地循就有多余的能量产生，如此往复不断地循环进行，就构成第一类永动机环进行，就构成第一类永动机(first kind of perpetual motion machine)U为一状态性质为一状态性质 任意体系在状态一定时，体系内部的能量任意体系在状态一定时，体系内部的能量是定值是定值，亦即体系内部的能量是一状态性，亦即体系内部的能量是一状态性质。质。特点：特点：1、内能是容量性质、内能是容量性质;2、内能的绝对值现在还无法测量、内能的绝对值现在还无法测量;3、U只取决于体系的始态和终态，而与只取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。变化的途

26、径无关。内能的变化值是可以用实验测量的物理内能的变化值是可以用实验测量的物理量。量。U=Qv U=UB UA 纯物质单相密闭体系，可以将体系的内纯物质单相密闭体系，可以将体系的内能看作是任意两个状态性质的函数。例能看作是任意两个状态性质的函数。例如将如将U看作是温度看作是温度T T和体积和体积V V的函数，的函数，U=f(T,V)。那么根据多元函数的微分，。那么根据多元函数的微分，U的全微分可写为的全微分可写为:dVVUdTTUdUTV三三 、功和热的概念、功和热的概念 当体系的状态发生变化并引起体系的能量发当体系的状态发生变化并引起体系的能量发生变化时，这种能量的变化必须依赖于体系生变化时，

27、这种能量的变化必须依赖于体系和环境之间的能量传递来实现。体系与环境和环境之间的能量传递来实现。体系与环境之间的能量传递形式可区分为两种方式，一之间的能量传递形式可区分为两种方式，一种叫种叫“热热”，另一种叫作，另一种叫作“功功”。热热由于体系与环境之间的温度差而造成的由于体系与环境之间的温度差而造成的能量传递称为能量传递称为“热热”(heat)；用符号用符号Q表示表示.体系吸热,Q0 取号；体系放热,Q0 取号 功功除了热以外，在体系与环境之间其除了热以外，在体系与环境之间其它形式的能量传递称为它形式的能量传递称为“功功”(work)。用符号用符号W表示：表示：功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。

28、W的取号：体系对环境作功，W 0 取+号。热和功不是状态性质，它们与途径有关热和功不是状态性质，它们与途径有关。热和功总是与体系所进行的具体过程相联系热和功总是与体系所进行的具体过程相联系着的着的,，当传递过程一当传递过程一结束，功和热都转化为体系内能的改变。结束，功和热都转化为体系内能的改变。如如果说体系的某一状态有多少热或有多少功，果说体系的某一状态有多少热或有多少功，这是毫无意义的。如果某一过程中热和功的这是毫无意义的。如果某一过程中热和功的净值是负，意味着体系要降低内能来对外作净值是负，意味着体系要降低内能来对外作功或输出热量。如果某一过程中热和功的净功或输出热量。如果某一过程中热和功

29、的净值是正，则体系将提高内能来储存通过功或值是正，则体系将提高内能来储存通过功或热从环境得到的能量。热从环境得到的能量。功和热的符号功和热的符号Q 体系吸热体系吸热+体系放热体系放热 W体系对环境作功体系对环境作功-环境对体系作功环境对体系作功+四、四、热力学第一定律的数学表达式热力学第一定律的数学表达式当一体系的状态发生某一任意变化，体系吸收的热当一体系的状态发生某一任意变化，体系吸收的热量为量为Q，同时做出的功为，同时做出的功为W，那么根据第一定律，那么根据第一定律(first law of thermodynamics)，应当有下列公式，应当有下列公式:U=Q+W (1.1)这就是热力学

30、第一定律的数学表达式。这就是热力学第一定律的数学表达式。当当Q-W时，时，U0 体系内能增加体系内能增加当当QW时，时，U0 体系内能减少体系内能减少体系状态只发生一无限小量的变化，则有体系状态只发生一无限小量的变化，则有:dU=Q+W (1.2)因为功和热都不是状态性质，故用因为功和热都不是状态性质，故用Q和和W而不用而不用dQ和和dW以表示它们不是全微分。以表示它们不是全微分。封闭体系的循环过程：封闭体系的循环过程：U0 孤立体系孤立体系Q0；W0；U0 孤立体系的内能是常量。孤立体系的内能是常量。例例1某一体系，经途径某一体系，经途径A从始态到终态，吸从始态到终态，吸热热400J，作功，

31、作功WA。经途径。经途径B从终态回到始终从终态回到始终态环境对体系作功态环境对体系作功200J，体系放热，体系放热500J，求，求途径途径A中的功。中的功。解：从题意知，解：从题意知，QA400J；QB500J；WB+200J始始态态U1终终态态U2 UA UBQA,WAQB,WB U=UB-UA途径途径A：UA=QA+WA=400+WA途径途径B：UB=QB+WB=-500+(+200)=-300J循环一周：循环一周：U=0,UA=-UB400+WA=+300WA=300-400=-100J习题习题 38 习题习题;习题习题;习题习题5;6.JAMES PRESCOTT JOULEJAMES

32、 PRESCOTT JOULE(1818-1889)English physicist,had the strength of mind to put science ahead of beer.He owned a large brewery but neglected its management to devote himself to scientific research.His name is associated with Joules law,which states that the rate at which heat is dissipated by a resistor

33、 is given by I2R.He was the first to carry out precise measurements of the mechanical equivalent of heat;and the firmly established that work can be quantitatively converted heat.JOSEPH LOUIS GAY-LUSSACJOSEPH LOUIS GAY-LUSSAC(1778-1850)French chemist,was a pioneer in balloon ascensions.In 1804,Gay-L

34、ussac made several balloon ascensions to altitudes as high as 7000 m,where he made observations on magnetism,temperature,humidity,and the composition of air.He could not find any variation of compositions with height.In 1809,he pointed out that gases combine in simple proportions by volume;and this

35、is still called Gay-Lussacs work on chlorine brought the scientist into controversy with Sir Humphry Davy.JOSEPH LOUIS GAY-LUSSACGay-Lussac assumed chlorine to be an oxygen-containing compound,while Davy correctly considered it an element,a view that Gay-Lussac eventually accepted.He showed that pru

36、ssic acid contained hydrogen but no oxygen.Lavoisier had insisted that oxygen was the critical constituent of acids,and Gay-Lussac.Gay-Lussac was one of the tubing,all of which had to be imported from German,and the French had an import duty on glass tubing.He instructed his German supplier to seal

37、both ends of each piece of tubing and label the tubes“German air.”The French government had no duty listed for“German air”,and he was able to import his tubing duty free.WILLIAM THOMSON,Lord Kelvin WILLIAM THOMSON,Lord Kelvin(1824-1907)Irish-born British physicist,proposed his absolute scale of temp

38、erature,which is independent of the thermometric substance in 1848.In one of his earliest papers dealing with heat conduction of the earth,Thomson showed that about 100 million years ago,the physical condition of the earth must have been quite different from that of today.He did fundamental work in

39、telegraphy,and navigation.For his services in trans-Atlantic telegraphy,Thomson was raised to the peerage,with the title Baron Kelvin of Larg.There was no heir to the title,and it is now extinct.HESS HESS(1802-1852)俄国化学家，1802年出生于德国。在1836年提出了著名的赫斯定律。赫斯定律是热化学的最基本规律。根据这个定律，热化学公式可以互相加减，从一些反应的反应热可求出另一些反应

40、的反应热。这个定律的发现以及当时所采用的实验方法，为以后热力学第一定律的确立奠定了实验基础。LINUS CARL PAULINGLINUS CARL PAULING(born 1901)American chemist,did his earliest work in crystal structure determinations,using X-ray diffraction.The early years of his career coincided with the development of quantum mechanics,and his interest in struct

41、ural chemistry led him to a variety of quantum mechanical investigations concerned with the solid and nonsolid states of matter.After the war,his interests turned partly to biochemistry,and Pauling discovered the cause of sickle-cell anemia.LINUS CARL PAULINGHe received the Nobel Prize in chemistry

42、in 1954 for his research into the natrue of the chemical bond and the structure of complex molecules.In the late 1950s and early 1960s,he was one of the most vocal opponents of atomic bomb testing,and received the Nobel Peace Prize in 1963 for his efforts on behalf of the nuclear ban treaty,thereby becoming the only person to win two individual Nobel awards.KIRCHOFF,GUSTER ROBERTKIRCHOFF,GUSTER ROBERT(1824-1887)德国物理化学家。1858年发表了著名的基尔霍夫定律。该定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系。根据基尔霍夫公式，可以从一个温度时的反应热求得另一个温度时的反应热。