有机化学第七章醇酚醚资料课件.ppt

1、 醇醇alcohol 官能团官能团：羟基羟基（OH）（又称醇羟基）。）（又称醇羟基）。不等性不等性sp3杂化杂化一、一、醇的结构醇的结构(a)甲醇的成键轨道甲醇的成键轨道 (b)甲醇分子中氧原子正四面体结构甲醇分子中氧原子正四面体结构1、按按-OH数数 目分类：目分类：一元醇：一元醇：CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇：RCH2-OH叔醇叔醇：R3C-OH仲醇仲醇：R2CH-OH-OH2、按烃基结、按烃基结 构分类：构分类：脂环醇：脂环醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：饱和醇饱和醇：RCH2-OH不饱和醇不饱和醇：CH2=CHCH

2、2OH-CH2-OH伯醇伯醇(第一醇第一醇)(1醇醇)仲醇仲醇(第二第二)醇醇(2醇醇)叔醇叔醇(第三醇第三醇)(3醇醇)二、二、醇的分类醇的分类乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇例如：例如：饱和醇饱和醇 乙醇乙醇 异丙醇异丙醇 新戊醇新戊醇环己醇环己醇 不饱和醇不饱和醇烯丙醇烯丙醇炔丙醇炔丙醇 芳醇芳醇苯甲醇苯甲醇(苄醇苄醇)CH2=CH-CH2-OHCH C-CH2-OHCH2-OHCH3CH2OHOHCH3CHCH3OH正丁醇正丁醇异丁醇（异丁醇（2-甲基甲基-1-丙醇）丙醇）官能团位置异构：官能团位置异构：正丙醇正丙醇异丙醇异丙醇三、三、醇的异构醇的异构 碳链异构：碳链异构：CH3CH2CH2C

3、H2OHCH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CHCH2OHCH3ROH ROR醇醇 醚醚 官能团异构：官能团异构：低级的醇可以按烃基的习惯名称后低级的醇可以按烃基的习惯名称后面加一面加一“醇醇”字来命名字来命名 对于结构不太复杂的醇对于结构不太复杂的醇,可以可以甲醇甲醇作为母体作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名.选择含有羟基的最长碳链作为主链选择含有羟基的最长碳链作为主链,而把支链看作取代基而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始基的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某按照主链中所含碳

4、原子数目而称为某醇醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。1、习惯命名法习惯命名法:2、衍生物命名法衍生物命名法:3、系统命名法系统命名法:四、四、醇的命名醇的命名构造式构造式习惯命名法习惯命名法衍生物命名法衍生物命名法系统系统4、不饱和醇不饱和醇的系统命名的系统命名:应选择连有羟基同时含有重应选择连有羟基同时含有重键键(双键和三键双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽编号时尽可能使羟基的位号最小可能使羟基的位号最小:4-(正正)丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇5、芳醇的命名芳醇的命名,可把芳基作为取代基可把芳

5、基作为取代基:3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 (肉桂醇肉桂醇)1-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯乙醇(-苯乙醇苯乙醇)CH2-CH3OH12 CH2-CH2-12OH 6、多元醇多元醇:结构简单的常以俗名称呼结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的结构复杂的,应尽应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的并把羟基的数目数目(以二、三、以二、三、表示表示)和位次和位次(用用1,2,表示表示)放在醇名放在醇名之前表示出来之前表示出来.-二醇二醇两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.-二醇二醇两个羟基所在碳

6、原子间相隔一个碳原子的醇两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.-二醇二醇相隔两个碳原子的醇相隔两个碳原子的醇.例例1:1,2-乙二醇乙二醇 简称简称:乙二醇乙二醇俗名俗名:甘醇甘醇(-二醇二醇)1,2-丙二醇丙二醇 (-二醇二醇)1,3-丙二醇丙二醇(-二醇二醇)例例2:1,2,3-丙三醇丙三醇简称简称:丙三醇丙三醇(俗称俗称:甘油甘油)2,2-双双(羟甲基羟甲基)-1,3-丙二醇丙二醇(俗名俗名:季戊四醇季戊四醇)顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇 低级醇为具有酒味的无色透明液体。低级醇为具有酒味的无色透明液体。C12以上的直链醇为固体。以上的直链醇为固体。低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质

7、量相近的低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多。烷烃的沸点高得多。直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，支链越多，沸点越低支链越多，沸点越低。五、五、醇的物理性质醇的物理性质OHRORHOHRHOR(醇分子间氢键缔合醇分子间氢键缔合)1、与活泼金属的反应与活泼金属的反应RCH2OH+NaRCH2ONa+1/2H2(CH3)3COH+K(CH3)3COK+1/2H2作碱性试剂或亲核试剂作消除反应试剂醇钠醇钠醇钾醇钾异丙醇铝异丙醇铝可作催化剂和还原剂可作催化剂和还原剂六、六、醇的化学性质醇的化学性质这是制备卤烷的重要方法这是制

8、备卤烷的重要方法:2、卤烃的生成卤烃的生成（1）醇与）醇与HX作用作用(可逆反应可逆反应)R OH+HXR X +H2O 氢卤酸的反应活性：氢卤酸的反应活性：HI HBr HCl如：如：RCH2-OH+HI RCH2I +H2O H2SO4RCH2-OH +HBr RCH2Br+H2ORCH2-OH +HCl RCH2Cl +H2OZnCl2CH3CH2CH2CH2+HCl CH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温室温(25min后出现浑浊后出现浑浊)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(马上出现

9、浑浊马上出现浑浊)ZnCl2室温室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊加热才出现浑浊)由于卤烷不溶于水由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑可通过此反应观察反应中出现浑浊或分层的快慢区别浊或分层的快慢区别伯伯,仲仲,叔醇叔醇、苄醇和烯丙醇、苄醇和烯丙醇.卢卡斯试剂卢卡斯试剂分别与伯分别与伯,仲仲,叔醇在常温下作用叔醇在常温下作用:3o 醇、烯丙醇、苄醇 室温下反应液立即混浊、分层；2o醇 2 5 min.反应液混浊、分层；1o醇 加热，反应液混浊、分层；各种醇与浓各种醇与浓HCl在在ZnCl2(卢卡斯试剂卢卡斯试剂)催化下的反应活性催化下的反应活性:苄醇和烯丙醇苄醇和烯丙醇 叔醇叔醇

10、仲醇仲醇 伯醇伯醇 甲醇甲醇与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：（酸性酯）（酸性酯）（中性酯）（中性酯）硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。（烷基化剂：硫酸二甲（烷基化剂：硫酸二甲(乙乙)酯酯,有剧毒有剧毒）3、与无机酸的反应、与无机酸的反应CH3OH+H2SO4CH3OSOHOO硫酸氢甲酯CH3OH硫酸二甲酯CH3OSOCH3OO 高级醇的酸性硫酸酯钠盐高级醇的酸性硫酸酯钠盐,如如:C12H25OSO2ONa,是一是一种合成洗涤剂种合成洗涤剂.甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯是一种炸药是一种炸药;+3HO

11、NO2+3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHONO2CH2ONO2ROH-H2O烷基磷酸酯三烷基磷酸酯二烷基磷酸酯ROH+HOPOHOOH-H2OROPOHOOHROPOHOORROH-H2OROPOROOR 磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂:按反应条件不同按反应条件不同,可以发生分子内脱水而生成可以发生分子内脱水而生成烯烃烯烃;也也可以发生分子间脱水而生成可以发生分子间脱水而生成醚类醚类:乙烯乙烯乙醚乙醚例例1:例例2:4、脱水反应脱水反应CH366%H2SO4CH3100 温度的影响温度的影响低温有利于取代反应而生成醚；高低温有利于

12、取代反应而生成醚；高温有利于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。温有利于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。醇结构的影响醇结构的影响一般叔醇脱水不生成醚，而生一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃成烯烃。醇脱水反应取向醇脱水反应取向符合查依采夫规则。符合查依采夫规则。例例1：2-丁烯（主要产物）丁烯（主要产物）80%例例2：1-苯基丙烯（苯基丙烯（共轭烯，共轭烯，唯一产物唯一产物）仲丁醇仲丁醇1-苯基苯基-2-丙醇丙醇3CH3CH=CHCH3+H+-H2O1,2-氢跃迁氢跃迁-H+-H+伯碳正离子伯碳正离子仲碳正离子仲碳正离子例例1:硫酸脱水反应历程：硫酸脱水反应历程：氧化剂：高锰酸钾、铬酸氧化剂：高锰酸钾

13、、铬酸 伯醇氧化伯醇氧化醛醛羧酸；仲醇氧化羧酸；仲醇氧化酮。酮。例例1：例例2：5、氧化和脱氢氧化和脱氢（1）伯醇、仲醇的氧化）伯醇、仲醇的氧化（2）叔醇分子）叔醇分子，只有在剧烈条件下发生氧化，则碳，只有在剧烈条件下发生氧化，则碳链断裂，生成含碳原子较少的产物：链断裂，生成含碳原子较少的产物：例例3：例例4：合成尼龙合成尼龙-66的原料的原料（与乙二胺）（与乙二胺）（3）脂环醇氧化）脂环醇氧化先生成酮先生成酮再生成二元羧酸再生成二元羧酸（4）伯醇和仲醇的脱氢）伯醇和仲醇的脱氢生成醛、酮生成醛、酮例例5：例例6：由于伯、仲、叔醇氧化后生成的产物不同，因此由于伯、仲、叔醇氧化后生成的产物不同，因

14、此可以根据氧化产物的结构区别它们。可以根据氧化产物的结构区别它们。醇分子中的氧原子为硫原子所代替而形成的化合物。醇分子中的氧原子为硫原子所代替而形成的化合物。硫醇（硫醇（R-SH）也可以看成是烃分子中的氢原子被氢硫）也可以看成是烃分子中的氢原子被氢硫基基-SH（通称巯基）所取代的化合物。（通称巯基）所取代的化合物。命名命名:与醇相似与醇相似,将将“醇醇”字改称为字改称为“硫醇硫醇”:甲硫醇甲硫醇乙硫醇乙硫醇异丙硫醇异丙硫醇正丙硫醇正丙硫醇正丁硫醇正丁硫醇七、硫醇七、硫醇*（本节一般了解）（本节一般了解）CH3SHCH3CHCH3SHC2H5SHCH3CH2CH2SHCH3CH2CH2CH2SH

15、(1)卤烷与氢硫化钾作用卤烷与氢硫化钾作用(2)醇与硫化氢混合后在醇与硫化氢混合后在400下下,通过氧化钍通过氧化钍:1、硫醇的制法、硫醇的制法RX +KSH RSH +KXROH +HSH RSH +H2OThO2400 硫醇难形成氢键硫醇难形成氢键,不能缔合不能缔合,不溶于水不溶于水,沸点低于相应的醇沸点低于相应的醇.低级硫醇低级硫醇有恶臭味有恶臭味(添加于煤气中添加于煤气中,检查是否漏气检查是否漏气).(1)(1)弱酸性弱酸性比醇大比醇大，能与氢氧化钠（钾）成盐，能与氢氧化钠（钾）成盐，称为硫醇盐：称为硫醇盐：2、硫醇的性质硫醇的性质(一一)物理性质物理性质(二二)化学性质化学性质 硫醇

16、还可与重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水硫醇还可与重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水的硫醇盐：的硫醇盐：例例1：例例2：例例3：可鉴定硫可鉴定硫醇和作为醇和作为重金属的重金属的解毒剂解毒剂。硫醇易被温和的氧化剂硫醇易被温和的氧化剂(如如:H2O2,NaIO,I2或或O2)氧化氧化成二硫化物成二硫化物.该反应可以定量进行该反应可以定量进行,可用来测定巯基化合物的含量可用来测定巯基化合物的含量.在石油工业中在石油工业中,利用该反应生成的二硫化物无酸性以利用该反应生成的二硫化物无酸性以避免酸性的腐蚀避免酸性的腐蚀,并可除去恶臭味并可除去恶臭味.硫醇与强氧化剂硫醇与强氧化剂(如如:HNO3、KMnO4

17、)作用作用,可被氧可被氧化成磺酸化成磺酸:(2)氧化反应氧化反应(4)分解反应分解反应脱硫脱硫(3)酯化反应酯化反应 酚酚phenol 一、一、酚的结构和命名酚的结构和命名 酚酚 羟基（羟基（-OH）直接连在）直接连在苯环苯环上的化合物称为酚。上的化合物称为酚。酚的分类酚的分类 按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。为一元酚和多元酚。酚的命名酚的命名 以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。二元酚、

18、三元酚等。一元酚一元酚二元酚二元酚三元酚三元酚*带有优先序列取代基的命名带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择序的先后来选择母体母体。取代基的先后排列次序为：。取代基的先后排列次序为：-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇醇),-OH(酚酚),-SH,-NH2,R烷基烷基,-OR,-SR如：如：称为称为对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸OHSO3HCH2OHOH邻羟基苯甲醇（水杨醇）邻羟基苯甲醇（水杨醇）二、二、酚的物理性质酚的物理性质 酚大多数为结晶固体。

19、酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃酚的沸点和溶点高于质量相近的烃氢键。氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚与水分子之间的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键三、三、酚的化学性质酚的化学性质1、酚的酸性酚的酸性极高的亲电反应活性极高的亲电反应活性O-H基对苯环的供电性。基对苯环的供电性。苯酚：苯酚：pKa=10乙醇：乙醇：pKa=17环己醇：环己醇：pKa=18碳酸：碳酸：pKa=6.4工业上利用苯酚能溶工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回离的性质来处理和回收含酚废

20、水。收含酚废水。苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响吸电子基团（硝基）使吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。酸性增强。pKapKa吸电子基团的硝基愈吸电子基团的硝基愈多，酸性愈强。多，酸性愈强。2、酚醚的生成、酚醚的生成 酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得 酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚酚醚与氢

21、碘酸作用，分解而得到原来的酚有机合成中用来保有机合成中用来保护酚羟基护酚羟基（威廉森合成）威廉森合成）3、酯的生成、酯的生成 酚与酸酐或酰氯作用可得酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酚与羧酸直接酯化困难酯化困难4、芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。（1）卤化反应卤化反应酚很容易发生卤化。酚很容易发生卤化。白色沉淀白色沉淀(100%)黄色沉淀黄色沉淀苯酚与溴水作苯酚与溴水作用，生成用，生成2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚白色白色沉淀沉淀溴水过量，生成黄色溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出的四溴苯酚析出邻、对位上有邻、对位上

22、有磺酸基磺酸基团团时，可同时被取代时，可同时被取代 一元取代物对溴一元取代物对溴苯酚的生成苯酚的生成（低温，非极性溶剂）（低温，非极性溶剂）2,4,6-三氯苯酚的三氯苯酚的生成生成（水溶液）（水溶液）三氯化铁存在下三氯化铁存在下2,4,6-三氯苯酚能三氯苯酚能进一步氯化成五进一步氯化成五氯苯酚氯苯酚五氯苯酚是橡胶制品五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂，药物的杀虫剂，药物（2）硝化反应硝化反应酚很容易硝化酚很容易硝化 稀硝酸，室温稀硝酸，室温浓硝酸，室温浓硝酸，室温因因酚羟基酚羟基和和环环易被易被浓硝酸氧化浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化，产率很低，所以在氧化时要对时要对酚羟基酚羟基进行进行保护保护邻硝

23、基苯酚分子邻硝基苯酚分子形成分子内六元环形成分子内六元环的螯和物，对硝基的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子苯酚只能通过分子间的氢键缔和。间的氢键缔和。邻硝基苯酚和对硝基苯酚可邻硝基苯酚和对硝基苯酚可 方法分开方法分开用水蒸气蒸馏用水蒸气蒸馏注意这注意这种结构种结构（3）磺化反应磺化反应羟基苯磺酸羟基苯磺酸4-羟基羟基-1,3-苯二磺酸苯二磺酸2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚由苯酚合成：由苯酚合成：2，6-二溴苯酚二溴苯酚（4）烷基化和酰基化反应）烷基化和酰基化反应由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。克反应。注意：注意：在此在此一般不用一般不用AlCl

24、3作催化剂作催化剂(易形成络合物易形成络合物).1.醇或稀烃醇或稀烃为烷基化剂为烷基化剂2.羧酸为羧酸为酰基化剂酰基化剂对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮5、与与FeCl3的显色反应的显色反应-可检验酚羟基的存在可检验酚羟基的存在不同的酚呈不同的酚呈现不同的颜现不同的颜色。色。凡具有凡具有烯醇烯醇式式的化合物的化合物也有这种显也有这种显色反应。色反应。但但苦味酸苦味酸，对羟基苯甲对羟基苯甲酸酸不显色不显色。一般认为反应生成了络和物一般认为反应生成了络和物6、酚的氧化酚的氧化 醚醚ether 醚可看成醇醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；的氢原子被烃基取代后的生成物；醚的通式：醚的通式：R-O-

25、R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar；醚分子中的氧基醚分子中的氧基O也叫醚键。也叫醚键。一、一、醚的构造和分类醚的构造和分类 分类分类：1、一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所、一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后小的在前，大的在后，写，写在在“醚醚”字之前；字之前；2、芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；、芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；3、单醚单醚可在相同烃基名称之前加可在相同烃基名称之前加“二二”字（字（“二二”字可以省略）；字可以省略）；4、比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最、比较复杂的醚，可用系统命名法命

26、名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷：氧基（代）某烷：二、二、醚的命名醚的命名 碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚，称为环醚：结构的醚，称为环醚：环氧乙烷（氧化乙烯）环氧乙烷（氧化乙烯）环氧丙烷环氧丙烷环氧氯丙烷环氧氯丙烷1，4-二氧六环二氧六环环醚环醚1,3-环氧丙烷环氧丙烷O 可在相应的烃基名称之后加上字可在相应的烃基名称之后加上字尾尾“氧氧”字来称呼：字来称呼：烷氧基的命名烷氧基的命名：除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有除甲醚和甲乙醚

27、为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味、易流动的液体。特殊气味、易流动的液体。低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；但醚与水分子发生但醚与水分子发生氢键氢键缔合：缔合：醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚本身是一个很好的有机溶剂。醚本身是一个很好的有机溶剂。三、三、醚的物理性质醚的物理性质1、盐的生成、盐的生成分解成醚分解成醚 利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离.四、四、醚的化学性质醚的化学性质 醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小，醚的氧原子

28、与两个烷基相连，分子的极性很小，所以所以化学性质比较不活泼化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作，在常温下不与金属钠作用，用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。亲亲核核试试剂剂过量过量则醚键发生断裂生成则醚键发生断裂生成碘烷和醇碘烷和醇2、醚键的断裂、醚键的断裂醚和浓酸（常用醚和浓酸（常用HI）共热）共热OCH3+HIOH+CH3I 酚羟基、醇羟基的保护酚羟基、醇羟基的保护OHCH3(CH3)2SO4NaOHOCH3CH3KMnO4OCH3COOKHBrOHCOOH思考思考：为什么要保：为什么要保护酚羟基？护酚羟基？若不保护，氧化时易若不保护，氧化时易发生苯环的破

29、裂！发生苯环的破裂！醚对氧化剂较稳定，但醚对氧化剂较稳定，但 碳氢键碳氢键可被空气氧化成过氧可被空气氧化成过氧化物：化物：例例1：例例2：过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热化物浓度增加，受热易爆炸易爆炸。3、过氧化物的生成、过氧化物的生成 空气催化氧化空气催化氧化 CH2=CH2+O2 CH2-CH2 O CH2=CH-CH3+CH3-C-O-O-H CH3-CH-CH2+CH3COOH OAg250O 环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。丙烯用丙烯用过氧酸氧化过氧酸氧化

30、:五、五、环氧乙烷环氧乙烷 由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环TS-1/H2O2绿色化学绿色化学 60年代末合成多氧大环醚年代末合成多氧大环醚冠醚。冠醚。冠醚可看作是多分子冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚乙二醇缩聚而成的大环化合物。而成的大环化合物。1、冠醚的命名、冠醚的命名：(1)将环上的烃基名称和数目作为词将环上的烃基名称和数目作为词头头;(2)将组成大环的原子总数写在烃基词头之后将组成大环的原子总数写在烃基词头之后,前后用前后用一短横连接一短横连接,并缀以并缀以“冠冠”字字;(3)在在“冠冠”字后面再用一字后面再用一短横把多醚环中所含的氧

31、原子数目作为词尾写出短横把多醚环中所含的氧原子数目作为词尾写出:二苯并二苯并-18-冠冠-6冠醚冠醚18-冠冠-6六、冠醚六、冠醚例例2：二苯并：二苯并-18-冠冠-62-氯乙基醚氯乙基醚三甘醇三甘醇2、冠醚的合成冠醚的合成例例1:18-冠冠-6的合成的合成:冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子：用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子：（蓝色溶液）（蓝色溶液）冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些反应加速进行：反应加速进行：冠醚除用作络合剂外冠

32、醚除用作络合剂外,还可作催化剂、离子选择性电极还可作催化剂、离子选择性电极.3、冠醚的性质、冠醚的性质KMnO418-冠-6HOOC(CH2)4COOH 100%OOOOLiOOOOOOK+MnO4-醚分子中的氧原子为硫原子所代替的化合物醚分子中的氧原子为硫原子所代替的化合物,叫硫醚叫硫醚.1 1、硫醚的命名硫醚的命名:与醚相似与醚相似,只须在只须在“醚醚”字之前加字之前加一一“硫硫”字即可字即可.(二二)甲硫醚甲硫醚甲乙硫醚甲乙硫醚2 2、硫醚的制备硫醚的制备-与醚相似与醚相似:(1)单醚可由硫化钾与卤烷或烷基硫酸酯制备单醚可由硫化钾与卤烷或烷基硫酸酯制备:七、七、硫醚硫醚*（一般了解）（一

33、般了解）CH3SCH3CH3SC2H52CH3I +K2S (CH3)2S +2KI2(CH3)2SO4+K2S (CH3)2S+2CH3OSO2OK(2)硫醇金属与卤烷作用制备硫醇金属与卤烷作用制备-(威廉森合成威廉森合成)低级硫醚为无色液体低级硫醚为无色液体,有臭味有臭味,沸点比相应的醚高沸点比相应的醚高.不溶不溶于水于水.硫醚的化学性质相当稳定硫醚的化学性质相当稳定,但硫原子易形成高价化但硫原子易形成高价化合物合物.二甲亚砜二甲亚砜二甲砜二甲砜3、硫醚的性质硫醚的性质(1)氧化反应氧化反应RX +Na-SR R-S-R +NaX 二甲砜为无色具有强极性的液体二甲砜为无色具有强极性的液体,

34、可与水混溶可与水混溶,吸湿性吸湿性很强很强,是石油工业上常用的优良溶剂是石油工业上常用的优良溶剂,也可作脱硫剂也可作脱硫剂.环丁砜是吸收环丁砜是吸收CO2、H2S、RSH等的气体净化剂；等的气体净化剂；CH2CH2 C6H5 CH2CH2 C3H7SO2SO2环丁砜环丁砜苯丙砜苯丙砜苯丙砜苯丙砜是一个治疗麻疯病的药物是一个治疗麻疯病的药物硫醚与卤烷作用生成锍盐。锍盐较稳定，易溶于水，硫醚与卤烷作用生成锍盐。锍盐较稳定，易溶于水，能导电。在水中离解成离子：能导电。在水中离解成离子：硫醚与硫醇相似，可发生氢解反应和热解反应，工硫醚与硫醇相似，可发生氢解反应和热解反应，工业上用此反应来脱硫：业上用此反应来脱硫：（2）锍盐的生成）锍盐的生成（3）分解反应）分解反应本章小结一、醇：结构、分类、命名、化学性质一、醇：结构、分类、命名、化学性质（活泼金属、卤烃、无机酸、脱水、活泼金属、卤烃、无机酸、脱水、氧化氧化）二、酚：命名（二、酚：命名（优先顺序优先顺序）、化学性质）、化学性质（酸性、酚醚、酯、亲电取代、显色、酸性、酚醚、酯、亲电取代、显色、氧化氧化）三、醚：分类、命名、化学性质、环氧三、醚：分类、命名、化学性质、环氧乙烷、冠醚乙烷、冠醚 硫醇和硫醚一般了解硫醇和硫醚一般了解