1、.1.2.3.4.5.6(一)准确度与误差xREx%100%100%REx%100%注:注:未知,未知,已知,可用已知,可用代替代替.7dxxidxxxxi100%100%.8nxxdi%100%100 xnxxixdnxniix12)(1)(12nxxSniixRSDSxx100%未知未知已知已知.9(三)准确度与精密度的关系(三)准确度与精密度的关系.10%43.10 x%036.05%18.0nddi%35.0%100%43.10%036.0%100 xd%046.0106.44106.81472ndsi%44.0%10043.10%046.0%100 xs.11 Rf x y z(,)
2、Rxyz,1加减法计算2乘除法计算RaxbyczRxyzabcRm x y zRxyzRxyz/1加减法计算2乘除法计算Rf x y z(,)zyxSSS,Raxbycz2222222zyxRScSbSaSRm x y z22222222/zSySxSRSzyxR标准差法标准差法.12mgssssmmmm14.02,2222121.13LmolVVCCNaOHHCLHCLNaOH/1200.000.2500.301000.022222121222VsVsCsNaOHC4422101.1102.912.03001.022502.0NaOHCCs.14四、提高分析结果准确度的方法四、提高分析结果准
3、确度的方法REw%.200001100%01%gw2000.0.15续前mLV20REV%.2001100%01%.16.17一、有效数字:一、有效数字:.18.190.3740.375 6.5 2.5.2052.1 0.328.21第四节第四节 偶然误差的正态分布偶然误差的正态分布.22一、偶然误差的正态分布和标准正态分布一、偶然误差的正态分布和标准正态分布yf xex()()12222.23正态分布曲线正态分布曲线 x N(,2)曲线曲线yf xex()()12222x 21)(xfy以x-y作图 特点特点 .24标准正态分布曲线标准正态分布曲线 x N(0,1)曲线xu令2221)(ue
4、xfydudx又duuduedxxfu)(21)(222221)(ueuy即以u y作图.25二、偶然误差的区间概率二、偶然误差的区间概率标准正态分布区间概率%1,1xu%26.6864.1,64.1xu%9096.1,96.1xu%95121)(22ueduu2,2xu%5.9558.2,58.2xu%0.993,3xu%7.99uu 正态分布正态分布概率积分表概率积分表.265.1%10.0%15.0%75.1xxu%64.868664.04332.02 P查表.275.2%10.0)%75.100.2(xu%38.494938.0,5.20,Pu时从当查表可知%62.0%38.49%00
5、.50%0.2P的概率为分析结果大于.28第五节第五节 有限数据的统计处理和有限数据的统计处理和t t分布分布.29xusxt1 nfutf注:为总体均值为总体标准差差为有限次测量值的标准s.31两个重要概念两个重要概念fttP,下,一定值的,自由度为表示置信度为值的,自由度为表示置信度为tttt4%9910%954,01.010,05.0P1.32nxxxsn,n抽出样本总体 nssxxn 4xxss21n 25xxss51.33uxnuxuxxnstxstxxxnstxstxxfxf,总体平均值有限次测量均值x.34uuxxst.35%95%10.0%50.47在内的概率为包括总体均值的区
6、间内理解为在%95%10.0%50.47P置信度.3635.2%903,10.0tP%09.0%60.474%08.035.2%60.4718.3%953,05.0tP%13.0%60.474%08.018.3%60.4784.5%993,01.0tP%23.0%60.474%08.084.5%60.47%60.474%55.47%52.47%69.47%64.47x%08.012nxxs.37.38nstx由nsxt)1(nftPf自由度时,查临界值表在一定,判断:,则存在显著性差异如ftt,,则不存在显著性差异如ftt,.39设两组分析数据为:1n1s1x2n2s2x21ss 当 1121
7、12221211nnxxxxsniiniiR总自由度偏差平方和合并标准差 111121222121nnnsnssR.40212121nnnnsxxtR)2(21nnftPf总自由度时,查临界值表在一定,判断:著性差异,则两组平均值存在显如,ftt显著性差异,则两组平均值不存在如,ftt.41 (精密度显著性检验)21,ffFP一定时,查判断:不存在显著性差异,则两组数据的精密度如表FF 存在显著性差异,则两组数据的精密度如表FF 2221ssF 即21ss.42.43四、异常值的检验四、异常值的检验G检验(检验(Grubbs法)法)sxxxxxxnn和,1321sxxG异常判断:保留,则异常值
8、舍弃;否则下,若一定,NGGP.44异常值的异常值的取舍取舍.458199fn%042.0%,79.10Sx43.19%042.0%77.10%79.10t31.28,95.08,05.0tfP时,当之间无显著性差异与因xtt8,05.0.4600048.0,022.0,40030.0,055.0,6222211小大ssnssn25.600048.00030.0 F01.935%,95表小大,由FffP显著性差异两仪器的精密度不存在表 FF.4736.0%,60.0,9044.0%,21.0,11222211大小ssnssn2.8044.036.0 F07.3108%,90表小大,由FffP著性差异两方法的精密度存在显表 FF