1、4-4 4-4 拉乌尔定律和亨利定律拉乌尔定律和亨利定律 一、拉乌尔一、拉乌尔(Rauolt)定律定律 一定温度下,稀溶液中一定温度下,稀溶液中 pA稀溶液中溶剂蒸气压即溶剂气相的分压稀溶液中溶剂蒸气压即溶剂气相的分压pA*与溶液相同温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液相同温度下纯溶剂的饱和蒸气压 公式条件:公式条件:稀溶液中的溶剂稀溶液中的溶剂讨论:讨论:纯纯A A液体,液体,温度一定温度一定pT*一定一定A中加入少量中加入少量B 若若A中加入大量中加入大量B,AB相互作用不可忽略,相互作用不可忽略,上式不适用;上式不适用;若若B与与A分子大小、性质很接近,使其相互分子大小、性质很接近,使其相互作
2、用力近似相等:作用力近似相等:则在全部浓度范围内符合则在全部浓度范围内符合Raoult定律。定律。对于对于(A+B)稀溶液稀溶液 Raoult定律的另一种形式定律的另一种形式 计算溶剂的物质的量时,其摩尔质量用气态的计算溶剂的物质的量时,其摩尔质量用气态的 摩尔质量,不论其液态是否缔合;对电解质溶摩尔质量,不论其液态是否缔合;对电解质溶 液,该定律不适用。液,该定律不适用。溶质不挥发,可用溶液上方的总压力溶质不挥发,可用溶液上方的总压力p代替代替pA:应用应用测定非挥发性溶质的相对分子质量测定非挥发性溶质的相对分子质量 二、亨利二、亨利(Henry)定律定律 气体的溶解度:气体的溶解度:一定温
3、度、压力下,气体在液体中溶解与解吸一定温度、压力下,气体在液体中溶解与解吸达到平衡时形成的饱和溶液的浓度。达到平衡时形成的饱和溶液的浓度。亨利定律:亨利定律:B在气相中的分压力在气相中的分压力pB亨利常数亨利常数讨论讨论:公式条件:公式条件:稀溶液中可挥发性溶质稀溶液中可挥发性溶质溶质溶质B的蒸发受的蒸发受作用力的影响;作用力的影响;一般情况下由于一般情况下由于故故kx,B不同于纯不同于纯B的的pB*Raoult定律:定律:pA*取决于温度、溶剂的性质;取决于温度、溶剂的性质;Henry定律:定律:kx,B取决于温度、压力及溶剂和溶质的性质。取决于温度、压力及溶剂和溶质的性质。Henry定律其
4、它形式定律其它形式 应用时注意应用时注意a.a.溶质在气相和液相中的分子状态应相同溶质在气相和液相中的分子状态应相同 如如HCl(g)溶于水中,电离出溶于水中,电离出 H+、Cl-,不适用;但溶于有机溶剂如苯、氯仿中是适不适用;但溶于有机溶剂如苯、氯仿中是适用的。用的。b.b.对于混合气体对于混合气体(总压不大时总压不大时),每种气体应分别,每种气体应分别 应用应用Henry定律。定律。例题例题1 1 97.11时,纯水蒸气压为时,纯水蒸气压为91.3kPa。在该温度。在该温度下,乙醇质量百分数为下,乙醇质量百分数为3%的乙醇水溶液上,气相的总的乙醇水溶液上,气相的总压力为压力为101325Pa。计算在乙醇的量分数浓度为。计算在乙醇的量分数浓度为0.02的的水溶液上,水的蒸汽压;水溶液上,水的蒸汽压;乙醇的蒸气分压?乙醇的蒸气分压?M乙乙=46.069 gmol-1,MH2O=18.015 gmol-1解:解:稀溶液浓度为稀溶液浓度为例题例题2 20时时HCl(g)溶于苯中达平衡,气相中溶于苯中达平衡,气相中HCl 的的分压为分压为101.325kPa时,溶液中时,溶液中若若20时气相总压为时气相总压为101.325kPa,求求100g苯中溶解多苯中溶解多少克少克HCl气体?气体?已知已知20时时解:解:求求kx