分析化学实验 氯化物中氯含量的测定.ppt

1、2011年年11月月22日日主讲人主讲人 孙敏孙敏 博士博士微量滴定管微量滴定管5 mL常量滴定管常量滴定管50 mL一、实验目的u 学习学习AgNO3标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定u 掌握用莫尔法进行沉淀滴定的原理、方法掌握用莫尔法进行沉淀滴定的原理、方法 和操作和操作 沉淀滴定法沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。是基于沉淀反应的滴定分析法。比较有实际意义的是生成比较有实际意义的是生成微溶性银盐微溶性银盐的沉淀反的沉淀反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法银量法。根据指示剂的不同，按创立者的名字命名，银根据指示剂的不同，按创立者的名字命

2、名，银量法可以分为量法可以分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法等。等。二、实验原理莫尔莫尔(Mohr)法法佛尔哈德佛尔哈德(Volhard)法法法扬司法扬司(Fajans)法法银银量量法法铬酸钾铬酸钾(K2CrO4)铁铵矾铁铵矾NH4Fe(SO4)2吸附指示剂吸附指示剂直接滴定法直接滴定法:Ag+返滴定法返滴定法:卤素离子卤素离子酸性染料酸性染料碱性染料碱性染料 以以K2CrO4为指示剂，用为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。标准溶液进行滴定。莫莫 尔尔 法法10-sp-101.8 )(AgCl ClAgK白色12sp422410 2.0 )(CrOAgCrO2Ag

3、K砖红色)CrOsp(Agsp(AgCl)42ssspClAgKsp242CrOAgK 由于由于AgCl沉淀的溶解度比沉淀的溶解度比Ag2CrO4小，因此溶液中小，因此溶液中首先析出首先析出AgCl沉淀沉淀。当当AgCl定量沉淀后，过量定量沉淀后，过量1滴滴AgNO3溶液即与溶液即与CrO42-生成生成砖红色砖红色Ag2CrO4沉淀沉淀，即为滴定终点。，即为滴定终点。莫莫 尔尔 法法溶液的酸度溶液的酸度指示剂的用量指示剂的用量pH:6.510.5510-3molL-1Ag2CrO4沉淀过迟出现，甚至难以出现沉淀过迟出现，甚至难以出现Ag2O沉淀析出沉淀析出碱性太强碱性太强CrO42-减小减小酸

4、性太强酸性太强终点过早出现终点过早出现影响终点观察影响终点观察浓度过高浓度过高终点出现过迟终点出现过迟影响准确度影响准确度浓度过低浓度过低如果有铵盐存在，溶液的如果有铵盐存在，溶液的pH需控制在需控制在6.57.2之间。之间。)(CrOAgCrO2Ag4224砖红色 )(AgCl ClAg-白色 凡是能与凡是能与Ag+生成难溶性化合物或络合生成难溶性化合物或络合物的阴离子物的阴离子都干扰测定。都干扰测定。如如PO43-，AsO43-，SO32-，S2-，CO32-，C2O42-等。等。大量大量Cu2+，Ni2+，Co2+等等有色离子有色离子将影响将影响终点观察。终点观察。凡是能凡是能与与CrO

5、42-指示剂生成难溶化合物指示剂生成难溶化合物的阳离子的阳离子也干扰测定。也干扰测定。如如Ba2+，Pb2+能与能与CrO42-分别生成分别生成BaCrO4和和PbCrO4沉淀。沉淀。Al3+，Fe3+，Bi3+，Sn4+等等高价金属离子高价金属离子在在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干扰测定。扰测定。适用范围适用范围n 用用AgNO3直接滴定直接滴定Cl-、Br-，也可滴定，也可滴定I-及及SCN-(误差大误差大)n 测定试样中的测定试样中的Ag(加入一定且过量的加入一定且过量的NaCl)(1)NaCl基准试剂基准试剂 在在500600 oC高温炉中

6、灼烧半小时后，置高温炉中灼烧半小时后，置于干燥器中冷却。于干燥器中冷却。将将NaCl置于带盖的坩埚中加热搅拌，待爆置于带盖的坩埚中加热搅拌，待爆炸声停止后，继续加热炸声停止后，继续加热15 min，将坩埚放入干，将坩埚放入干燥器中冷却后使用。燥器中冷却后使用。三、主要试剂(2)AgNO3溶液溶液 0.05 molL-1(教师已配好教师已配好)称取称取溶解于溶解于不含不含Cl-的蒸的蒸馏水中，将溶液转入馏水中，将溶液转入棕色试剂瓶棕色试剂瓶中，置于暗处中，置于暗处保存，以防见光分解。保存，以防见光分解。(3)K2CrO4溶液溶液 50 gL-1 指示剂指示剂1、AgNO3溶液的标定溶液的标定 准

7、确称取准确称取0.7 0.9 g NaCl基准物质于小烧杯基准物质于小烧杯中，用蒸馏水溶解，转移至中，用蒸馏水溶解，转移至250 mL容量瓶中，容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。稀释至刻度，摇匀。(一排一份，一排一份，4人共用人共用)2.00 mL NaCl溶液溶液锥形瓶锥形瓶加入加入5 mL水，水，2滴滴K2CrO4溶液溶液不断摇动，用不断摇动，用AgNO3溶液滴溶液滴定至出现砖红色沉淀。定至出现砖红色沉淀。四、实验内容2、试样分析、试样分析 准确称取准确称取0.7 0.9 g NaCl样品于烧杯中溶解样品于烧杯中溶解定容至定容至250 mL容量瓶容量瓶 (一人一份，不允许共用一人一份，不允许共用

8、)2.00 mL NaCl溶液溶液锥形瓶锥形瓶加入加入5 mL水，水，2滴滴K2CrO4溶液溶液不断摇动，用不断摇动，用AgNO3溶液滴定溶液滴定至出现砖红色沉淀至出现砖红色沉淀(黄色中稍带红色即可黄色中稍带红色即可)实验结束后，将装有实验结束后，将装有AgNO3溶液的滴溶液的滴定管先用蒸馏水冲洗定管先用蒸馏水冲洗23次后，再用自来次后，再用自来水洗净，以免水洗净，以免AgCl残留于管内。残留于管内。五、思考题1莫尔法测氯时，为什么溶液的莫尔法测氯时，为什么溶液的pH须控制在须控制在 6.510.5？若存在铵离子，溶液的？若存在铵离子，溶液的pH 应控制在什应控制在什么范围，为什么？么范围，为什么？2以以K2CrO4为指示剂时，指示剂浓度过大或过为指示剂时，指示剂浓度过大或过小对测定有何影响？小对测定有何影响？3.K2CrO4指示剂指示滴定终点的原理？指示剂指示滴定终点的原理？