1、第三章第三章 中药化妆品原料二中药化妆品原料二1基基 质质 原原 料料l 表面活性剂表面活性剂l 防腐剂防腐剂l 抗氧化剂抗氧化剂2(一)天然表面活性剂(一)天然表面活性剂l多为水包油型乳化剂多为水包油型乳化剂。l乳化能力较小,亲水性强,水相黏度大。乳化能力较小,亲水性强,水相黏度大。l阿拉伯树胶、海藻酸钠、皂角苷、卵磷脂、阿拉伯树胶、海藻酸钠、皂角苷、卵磷脂、明胶等。明胶等。3一、表面活性剂一、表面活性剂(二)合成表面活性剂(二)合成表面活性剂l 来源丰富,品种繁多,价格便宜。来源丰富,品种繁多,价格便宜。l 根据在水中的离解性质,分为根据在水中的离解性质,分为阴离子型、阳阴离子型、阳离子型
2、、两性离子和非离子型表面活性剂离子型、两性离子和非离子型表面活性剂。41、阴离子表面活性剂、阴离子表面活性剂(1)高级脂肪酸皂)高级脂肪酸皂 RCOOM,R:C8-C22的烷基;的烷基;M为金属盐,常为为金属盐,常为K+、Na+、三乙醇胺、三乙醇胺常用:三压硬脂酸,耐氧化、颜色稳定和常用:三压硬脂酸,耐氧化、颜色稳定和 脂肪冻点低脂肪冻点低缺点:耐硬水能力差、遇电解质(如缺点:耐硬水能力差、遇电解质(如NaClNaCl)发生)发生沉淀;在沉淀;在pHpH值低于值低于7 7时,生成脂肪酸,其表面活性时,生成脂肪酸,其表面活性消失。消失。51 1、阴离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂(2)脂肪醇
3、硫酸盐)脂肪醇硫酸盐l简称:简称:AS,通式:,通式:ROSO3M,R:C12-C18烷烷基基等等;M:Na、K、NH4、Mg等等l代表性:月桂醇硫酸钠(代表性:月桂醇硫酸钠(K12)l优点优点耐硬水、生物降解性良好、无毒耐硬水、生物降解性良好、无毒l不足不足水溶性不够高、对热不稳定、对皮肤及眼睛水溶性不够高、对热不稳定、对皮肤及眼睛有轻微刺激性有轻微刺激性 61 1、阴离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂(3 3)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)RO(CH2CH2O)n-SO3M l耐硬水、耐热性、刺激性低于耐硬水、耐热性、刺激性低于AS、AES水溶液水溶液的粘度高于
4、的粘度高于ASl代表性:聚氧乙烯月桂醇硫酸钠,其水溶液代表性:聚氧乙烯月桂醇硫酸钠,其水溶液 在低温时仍保持透明(透明液体制品)在低温时仍保持透明(透明液体制品)71 1、阴离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂(4 4)烷基苯磺酸盐)烷基苯磺酸盐lR-SO3Ml一般以一般以C12为主体的为主体的C12-C15混合烷基混合烷基l直链烷基:直链烷基:LASl支链烷基:支链烷基:ABS,生物降解性差,生物降解性差(5 5)仲烷基磺酸盐()仲烷基磺酸盐(SAS)生物降解性:生物降解性:SAS LAS8(6 6)单烷基磷酸酯)单烷基磷酸酯ROP=OOMOMPOOMROROP=ORORORO(磷酸单酯盐)
5、(磷酸单酯盐)(磷酸双酯盐)(磷酸双酯盐)(磷酸三酯)(磷酸三酯)优点优点(1 1)刺激性小、温和、易冲洗、泡沫丰富、细腻、)刺激性小、温和、易冲洗、泡沫丰富、细腻、乳化能力强乳化能力强(2 2)类生物膜结构、亲和性好、皮肤护理的优良原料)类生物膜结构、亲和性好、皮肤护理的优良原料91 1、阴离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂10刺激性:刺激性:硫酸盐硫酸盐 磺酸盐磺酸盐 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐 去污能力和发泡能力比阴离子表面活性去污能力和发泡能力比阴离子表面活性剂差,主要用于杀菌、抗静电、分散和专剂差,主要用于杀菌、抗静电、分散和专用乳化等。用乳化等。用作头发调理剂、
6、抗静电剂、用作头发调理剂、抗静电剂、柔软剂等。柔软剂等。2 2、阳离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂如:季铵盐如:季铵盐 (RNR3+A-)十六烷基三甲基氯化铵十六烷基三甲基氯化铵 11u 兼具阴离子性和阳离子性兼具阴离子性和阳离子性u 温和、毒性低、配伍性好温和、毒性低、配伍性好u 抗静电、柔软剂抗静电、柔软剂u 结构特征:结构特征:阳离子部分:胺盐、季铵盐、咪唑啉类;阳离子部分:胺盐、季铵盐、咪唑啉类;阴离子:羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐阴离子:羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐3、两性表面活性剂、两性表面活性剂特点特点12l调理剂、杀菌和抗静电剂(皮肤、头发、调理剂、杀菌和抗静电剂(皮肤
7、、头发、细菌带有负电荷,正负电荷相互作用)细菌带有负电荷,正负电荷相互作用)l 无毒、刺激性很小,用于婴儿沐浴露、无毒、刺激性很小,用于婴儿沐浴露、香波、洗发香波、护发素等。香波、洗发香波、护发素等。NNRHOH2CH2CCH2COO+-咪唑啉型咪唑啉型13氨基酸型氨基酸型 在偏酸性溶液中呈现如同季铵盐阳离子的特性在偏酸性溶液中呈现如同季铵盐阳离子的特性 (抗静电、杀菌剂抗静电、杀菌剂)在偏碱性环境中表现脂肪酸盐阴离子表面活性剂的特性在偏碱性环境中表现脂肪酸盐阴离子表面活性剂的特性RNH2CH2CH2COO+-14甜菜碱及其衍生物甜菜碱及其衍生物 RN+CH2COO-CH3CH3(1)不单独作
8、为主活性剂使用,)不单独作为主活性剂使用,与阴离子复配具有良好的泡沫性、润湿性和清洗性;与阴离子复配具有良好的泡沫性、润湿性和清洗性;(2)在硬水中能防止皂的沉淀,可作脂肪酸皂的分散剂;)在硬水中能防止皂的沉淀,可作脂肪酸皂的分散剂;(3)温和,无刺激)温和,无刺激(4)洗发香波、泡沫浴、儿童沐浴品)洗发香波、泡沫浴、儿童沐浴品 15 代表物代表物2:椰油酰胺丙基甜菜碱(:椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB)特点:活性物含量特点:活性物含量30%左右,左右,pH=4.5-8.0对眼睛和皮肤的刺激性很低,安全性高,温和对眼睛和皮肤的刺激性很低,安全性高,温和代表物代表物1:十二烷基甜菜碱(:十二烷基甜菜
9、碱(BS-12)活性物含量活性物含量30%左右,左右,pH=6.0-8.0 应用:洗发香波、沐浴露、儿童沐浴露应用:洗发香波、沐浴露、儿童沐浴露164 4、非离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂l在水中不解离成离子的表面活性剂在水中不解离成离子的表面活性剂,与其他类型与其他类型表面活性剂能混合使用,相容性好。表面活性剂能混合使用,相容性好。l在化妆品中应用:在化妆品中应用:聚氧乙烯型和多元醇型聚氧乙烯型和多元醇型 。聚氧乙烯型聚氧乙烯型:聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷基聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪酰胺等;酚醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪酰胺等;多元醇型:
10、烷基醇酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯等。多元醇型:烷基醇酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯等。17聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂肪醇醚生物降解性能良好,溶解度高,耐电解质,能生物降解性能良好,溶解度高,耐电解质,能低温洗涤,泡沫低等特点。低温洗涤,泡沫低等特点。18(1)椰油单乙醇酰胺()椰油单乙醇酰胺(CMEA/HM 800)(2)椰油二乙醇酰胺()椰油二乙醇酰胺(6501),最常见的是),最常见的是脂肪酸和二乙醇胺比例为脂肪酸和二乙醇胺比例为1:1和和1:1.5的产品的产品椰油醇酰胺椰油醇酰胺RCONHCH2CH2OHRCONH(CH2CH2OH)2配伍性:常与阴离子表面活性剂复配配伍性:常与阴离子表面活性剂
11、复配 阴离子表活阴离子表活:烷基醇酰胺烷基醇酰胺=4:1特点及应用:特点及应用:增稠、稳泡、抗沉积和脱脂能力,增稠、稳泡、抗沉积和脱脂能力,应用应用于香波、沐浴露于香波、沐浴露19氧化胺氧化胺 (1)在中性和碱性溶液中,呈非离子表面活性剂的)在中性和碱性溶液中,呈非离子表面活性剂的特性;在酸性溶液中显示阳离子表面活性剂的特性;特性;在酸性溶液中显示阳离子表面活性剂的特性;(2)无浊点,与浊点比较低的聚氧乙烯型非离子表)无浊点,与浊点比较低的聚氧乙烯型非离子表活复配,可使其浊点明显提高,改善产品的透明性和活复配,可使其浊点明显提高,改善产品的透明性和耐寒性。耐寒性。RNOCH3CH3RNOCH2
12、CH2OHCH2CH2OH20作用作用:(1)与阴离子表面活性剂复配,增稠、稳泡、与阴离子表面活性剂复配,增稠、稳泡、润滑和洗后肤感,优于烷基醇酰胺;润滑和洗后肤感,优于烷基醇酰胺;(2)与阳离子表活复配,清洗消毒剂(季与阳离子表活复配,清洗消毒剂(季铵盐)铵盐)、洗发香波、洗发香波(3)与非离子表活复配,杀菌清洁剂)与非离子表活复配,杀菌清洁剂(4)增稠作用)增稠作用(5)抗静电、调理剂)抗静电、调理剂常见:十二烷基二甲基氧化胺常见:十二烷基二甲基氧化胺21制备:淀粉或其水解产物葡萄糖为原料与脂肪醇进制备:淀粉或其水解产物葡萄糖为原料与脂肪醇进行脱水反应制得行脱水反应制得 特性:刺激性低于两
13、性表面活性剂;生物降解快特性:刺激性低于两性表面活性剂;生物降解快 作用:洗涤、泡沫丰富、稳泡作用:洗涤、泡沫丰富、稳泡 应用:婴儿沐浴露、香波、沐浴露、洗面奶、乳应用:婴儿沐浴露、香波、沐浴露、洗面奶、乳化剂化剂烷基糖苷类(烷基糖苷类(APG)22飘柔洗发乳产品成分:飘柔洗发乳产品成分:水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂醇硫酸酯钠、氯化钠、乙二醇二醇硫酸酯钠、氯化钠、乙二醇二硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷、椰硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷、椰油酰胺丙基甜菜碱、盐酸、柠檬油酰胺丙基甜菜碱、盐酸、柠檬酸钠、椰油酰胺酸钠、椰油酰胺 C CMEAMEA、二甲苯磺、二甲苯磺酸钠、吡硫翁锌(酸
14、钠、吡硫翁锌(ZPTZPT)、)、(日用日用)香精、柠檬酸、苯甲酸钠、瓜儿香精、柠檬酸、苯甲酸钠、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵、甲基异胶羟丙基三甲基氯化铵、甲基异噻唑啉酮、噻唑啉酮、CI 19140CI 19140、CI 42090CI 42090、甲基氯异噻唑啉酮甲基氯异噻唑啉酮.23主要成分:主要成分:水、甘油、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、丙二醇、水、甘油、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、丙二醇、氢氧化钾、月桂酸、鲸蜡硬脂醇聚醚氢氧化钾、月桂酸、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、甲基月桂酰基牛磺酸钠、聚季铵盐甲基月桂酰基牛磺酸钠、聚季铵盐-39、EDTA-2Na、聚乙二醇、羟乙基纤维素、高岭土等聚乙二醇、羟乙基纤
15、维素、高岭土等 24沐浴露配方沐浴露配方组分组分用量用量作用作用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)13主表活主表活起泡、去污起泡、去污椰油酸二乙醇胺(椰油酸二乙醇胺(6501)4助表活助表活椰油酰胺丙基甜菜碱(椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)6助表活助表活杏仁油杏仁油2赋脂剂赋脂剂甘油甘油3保湿剂保湿剂乙二醇脂肪酸(珠光片)乙二醇脂肪酸(珠光片)3赋予光泽赋予光泽乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)0.1螯合剂、抗硬水螯合剂、抗硬水芦荟提取液芦荟提取液1活性物质、护肤活性物质、护肤卡波卡波9400.1增稠增稠防腐剂、香精、色素防腐剂、香精、色素适量适量防腐
16、、赋香色防腐、赋香色水水To 10025(二)合成表面活性剂(二)合成表面活性剂刺激性刺激性:阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂 阴离子阴离子 两性离子两性离子 非离子表面活性剂非离子表面活性剂26二、防腐剂二、防腐剂 防止和抑制微生物生长和繁殖的物质。防止和抑制微生物生长和繁殖的物质。*化妆品中防腐的必要性?化妆品中防腐的必要性?271.1.营养物营养物 糖类、醇类、脂肪酸及其酯类、蛋糖类、醇类、脂肪酸及其酯类、蛋白质与氨基酸、维生素白质与氨基酸、维生素2.2.矿物质矿物质 铁、锰、锌、镁、钙、钾、硫、磷等铁、锰、锌、镁、钙、钾、硫、磷等3.3.水分水分 微生物生长必需成分。微生物生长必需成分
17、。284.温度温度 细菌最适宜生产的温度为细菌最适宜生产的温度为3037,而霉菌及酵母菌为,而霉菌及酵母菌为2025,可采用高温消毒的方法,但,可采用高温消毒的方法,但个别芽胞菌在适应环境后,生成保护膜,个别芽胞菌在适应环境后,生成保护膜,即使即使8090高温下短时间内也无法将高温下短时间内也无法将其杀灭。其杀灭。295.pH值值 霉菌霉菌能够在较宽的范围内生长,但最能够在较宽的范围内生长,但最好在好在4-6,细菌细菌易在中性范围易在中性范围6-8,酵母菌酵母菌在在4-4.5。强酸及强碱不适合微生物的生长,。强酸及强碱不适合微生物的生长,常见的果酸产品的防腐效果通常高于中性产常见的果酸产品的防
18、腐效果通常高于中性产品;品;6.氧氧 绝多数霉菌是需氧性的,化妆品包装绝多数霉菌是需氧性的,化妆品包装的密闭性很重要。的密闭性很重要。3031常见化妆品原料的微生物敏感性常见化妆品原料的微生物敏感性一、水一、水化妆品的主要污染源化妆品的主要污染源 革兰氏阴性菌革兰氏阴性菌 肠杆菌肠杆菌32常见化妆品原料的微生物敏感性常见化妆品原料的微生物敏感性二、酸二、酸 碱碱 盐盐 pH:大部分化妆品的:大部分化妆品的pH值在值在4-8之间,之间,适宜微生物生长的适宜微生物生长的pH环境。环境。随着随着pH逐渐远离中性,微生物在其中的逐渐远离中性,微生物在其中的生长能力也逐渐减弱生长能力也逐渐减弱 无机盐:
19、不同微生物对水分活度有不同的要求无机盐:不同微生物对水分活度有不同的要求33常见化妆品原料的微生物敏感性常见化妆品原料的微生物敏感性二、酸二、酸 碱碱 盐盐 水分活度:某种溶液中的蒸汽压与该溶剂的水分活度:某种溶液中的蒸汽压与该溶剂的蒸汽压的比值。纯水的水分活度蒸汽压的比值。纯水的水分活度w为为1.00。微生物生长所需最低水分活度微生物生长所需最低水分活度w34常见化妆品原料的微生物敏感性常见化妆品原料的微生物敏感性三、油、脂、蜡、脂肪酸、醇、酯类三、油、脂、蜡、脂肪酸、醇、酯类l无水状态,不支持微生物的生长无水状态,不支持微生物的生长l在储存过程中与水接触,水使得在储存过程中与水接触,水使得
20、微生物以此类物质为碳源和能源而生长。微生物以此类物质为碳源和能源而生长。35常见化妆品原料的微生物敏感性常见化妆品原料的微生物敏感性四、表面活性剂、乳化剂四、表面活性剂、乳化剂l干燥的表面活性剂不支持微生物的生长干燥的表面活性剂不支持微生物的生长l化妆品常使用化妆品常使用28%-35%的表面活性剂溶液的表面活性剂溶液在这种溶液中在这种溶液中革兰氏阳性菌如金黄色葡萄球菌可被阴离子革兰氏阳性菌如金黄色葡萄球菌可被阴离子表面活性剂所抑制表面活性剂所抑制革兰氏阴性菌如大肠杆菌、绿脓杆菌不被抑制革兰氏阴性菌如大肠杆菌、绿脓杆菌不被抑制l阳离子表面活性剂如季铵盐类具有抗菌功能阳离子表面活性剂如季铵盐类具有
21、抗菌功能36常见化妆品原料的微生物敏感性常见化妆品原料的微生物敏感性五、滑石粉、粘土五、滑石粉、粘土l来自于土壤,非无菌来自于土壤,非无菌l加工过程中引入水分,可造成微生物污染加工过程中引入水分,可造成微生物污染37常见化妆品原料的微生物敏感性常见化妆品原料的微生物敏感性六、蛋白质、淀粉、动植物药材六、蛋白质、淀粉、动植物药材七、保湿剂七、保湿剂l95%甘油、甘油、83%山梨醇、纯丙二醇中山梨醇、纯丙二醇中 没有微生物的生长没有微生物的生长l保湿剂可吸收水分,降低产品的水分活度,保湿剂可吸收水分,降低产品的水分活度,有助于控制产品的微生物有助于控制产品的微生物化妆品被微生物污染后的现象化妆品被
22、微生物污染后的现象 变色;变色;产生臭味或气体表面形产生臭味或气体表面形成红、黑、绿等颜色的霉斑;成红、黑、绿等颜色的霉斑;发生流变(流动性);发生流变(流动性);pHpH值下降;值下降;乳化体分层。乳化体分层。38一次污染一次污染:生产过程中生产过程中造成的污染造成的污染使用防腐使用防腐剂的目的剂的目的二次污染二次污染:消费者使用时消费者使用时带来的污染带来的污染39(1 1)一次污染一次污染生产过程中原料、操作、工艺、设备、运输生产过程中原料、操作、工艺、设备、运输中被微生物污染中被微生物污染原料一些原料一些矿物原料矿物原料(如滑石粉等)及(如滑石粉等)及动植动植物提取液物提取液(如胎盘提
23、取液等)较容易被微生(如胎盘提取液等)较容易被微生物污染。物污染。化妆品生产用水一般多为化妆品生产用水一般多为去离子水去离子水,离子,离子交换树脂在使用过程中易被微生物污染。交换树脂在使用过程中易被微生物污染。化妆品中微生物污染的来源化妆品中微生物污染的来源40反应器及管道等反应器及管道等弯头、接缝处弯头、接缝处化妆品的化妆品的制造环境制造环境如空气过滤除尘装置、给排如空气过滤除尘装置、给排气装置、消毒杀菌设备等不健全。气装置、消毒杀菌设备等不健全。从业人员从业人员41(2 2)二次污染二次污染 化妆品使用中不注意卫生而引起的微生物污染。化妆品使用中不注意卫生而引起的微生物污染。将化妆品取到手
24、中时发现量过多,又倒回瓶中;将化妆品取到手中时发现量过多,又倒回瓶中;超期使用超期使用,季节性化妆品使用量不大但轮换周期,季节性化妆品使用量不大但轮换周期长;长;为使用方便而摆放在为使用方便而摆放在洗脸池边或浴室洗脸池边或浴室,湿度较大。,湿度较大。42尼泊金酯类尼泊金酯类(甲酯、乙酯、丙酯等)(甲酯、乙酯、丙酯等)l 广谱抗菌性广谱抗菌性l 适用于适用于酸性体系酸性体系pH=5pH=5:77%77%抑菌性抑菌性pH=7.0pH=7.0:63%63%pH=8.5pH=8.5:50%50%l 抗菌活性随着烷基(抗菌活性随着烷基(R R)链的延长而增加,)链的延长而增加,水溶性降低。水溶性降低。l
25、 与非离子、阳离子表面活性剂不兼容与非离子、阳离子表面活性剂不兼容 43R醇醇 类类1 1、乙醇、乙醇l使用浓度一般要大于使用浓度一般要大于15%;当使用浓度低于;当使用浓度低于15%,可降低细胞的水分活度,从而改变细胞膜的,可降低细胞的水分活度,从而改变细胞膜的通透性,促使其他防腐剂通过细胞来完成防腐作用。通透性,促使其他防腐剂通过细胞来完成防腐作用。2 2、丙二醇、丙二醇l较高浓度才有效较高浓度才有效l与尼泊金酯具有协同作用与尼泊金酯具有协同作用3 3、苯乙醇、苯乙醇l抗菌活性:抗细菌,使用浓度为抗菌活性:抗细菌,使用浓度为1%-3%;须与其他防腐剂联用才具有抗真菌的活性。须与其他防腐剂联
26、用才具有抗真菌的活性。l存放时被缓慢氧化存放时被缓慢氧化l被非离子表面活性剂所失活被非离子表面活性剂所失活4 4、苯氧乙醇、苯氧乙醇l对绿脓杆菌有较强的杀菌作用对绿脓杆菌有较强的杀菌作用l与阳离子、阴离子表面活性剂兼容,与阳离子、阴离子表面活性剂兼容,但受非离子表面活性剂抑制但受非离子表面活性剂抑制苯甲酸苯甲酸/苯甲醇及其衍生物苯甲醇及其衍生物l 化妆品中化妆品中最大允许含量为最大允许含量为1.1%。l 常与对羟基苯甲酸酯类、脱氢乙酸和山梨常与对羟基苯甲酸酯类、脱氢乙酸和山梨酸复配使用,一般添加丙二醇,以增加它酸复配使用,一般添加丙二醇,以增加它的溶解度。的溶解度。l 与与季铵盐结合季铵盐结合
27、,用作杀菌剂,也可用作杀,用作杀菌剂,也可用作杀虫剂。虫剂。47异噻唑啉酮(凯松、卡松)异噻唑啉酮(凯松、卡松)l CMT和和MT混合物混合物l 偏酸性环境,约偏酸性环境,约0.08%就能发挥很好的作用;就能发挥很好的作用;在碱性环境中失去防腐活性在碱性环境中失去防腐活性.l 与表面活性剂、乳化剂兼容与表面活性剂、乳化剂兼容l 胺类、硫醇、硫化物、亚硫酸盐、漂白剂可使之失活。胺类、硫醇、硫化物、亚硫酸盐、漂白剂可使之失活。l 成本低廉、高效防腐成本低廉、高效防腐l 洁肤类产品洁肤类产品甲醛供体甲醛供体48ClCMTMT咪唑烷基脲咪唑烷基脲l 易溶于水、易潮解;在油中溶解度很低。易溶于水、易潮解
28、;在油中溶解度很低。l 几乎能与化妆品中所有组份互配。几乎能与化妆品中所有组份互配。l 适用于化妆品的适用于化妆品的pH值范围为值范围为4-9。l 添加量添加量:0.2%-0.3%,最大量不超过,最大量不超过0.6%,l 与与0.2%尼泊金甲酯和尼泊金甲酯和0.1%尼泊金丙酯尼泊金丙酯配合使用,配合使用,可大大提高防腐性能可大大提高防腐性能 甲醛供体甲醛供体49l 广谱抗菌活性,能抑制革兰氏阴性、阳性细菌,广谱抗菌活性,能抑制革兰氏阴性、阳性细菌,对酵母菌及霉菌有一定的抑制作用。对酵母菌及霉菌有一定的抑制作用。l 添加量添加量:0.10.6,可在室温加入,可在室温加入,也可在高达也可在高达80
29、添加。添加。l 与与尼泊金酯类、凯松、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯尼泊金酯类、凯松、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯(IPBC)等配合)等配合使用,协同防腐使用,协同防腐,效果更佳。效果更佳。已内酰脲(已内酰脲(DMDMDMDM)甲醛供体甲醛供体50季铵盐季铵盐-15-15 l 甲醛供体甲醛供体l 中国及欧美国家:中国及欧美国家:最大允许含量:最大允许含量:0.2%0.2%。l 2020世纪世纪8080年前,化妆品一般都含有季铵盐。年前,化妆品一般都含有季铵盐。l 对皮肤致敏性对皮肤致敏性 在一些易变色的配方中可添加少量的亚硫酸盐进行预防在一些易变色的配方中可添加少量的亚硫酸盐进行预防51IPBC3-碘碘-2
30、-丙炔基丁基氨基甲酸酯丙炔基丁基氨基甲酸酯(1)广谱抗菌剂)广谱抗菌剂(2)相容性佳)相容性佳抑菌能力不受化妆品中表面活性剂、蛋白质及中抑菌能力不受化妆品中表面活性剂、蛋白质及中草药等添加物的影响草药等添加物的影响(3 3)水溶性较差,在操作时未用有机溶剂)水溶性较差,在操作时未用有机溶剂进行溶解,也可能会影响其防腐效果。进行溶解,也可能会影响其防腐效果。52布罗波尔布罗波尔l 2-溴溴-2-硝基硝基-1,3-丙二醇丙二醇l 广谱抑菌作用,能有效地抑制大多数细菌,广谱抑菌作用,能有效地抑制大多数细菌,特别是对革兰氏阴性菌抑菌效果极佳。特别是对革兰氏阴性菌抑菌效果极佳。l 在高温和碱性条件下不稳
31、定,在太阳光照下在高温和碱性条件下不稳定,在太阳光照下颜色变深。颜色变深。l 布罗波尔可与大多数表面活性剂配伍,但当布罗波尔可与大多数表面活性剂配伍,但当在化妆品原料中在化妆品原料中含有含有-SH基团基团的物质,如半胱氨的物质,如半胱氨酸等,金属铝会降低布罗波尔的抑菌活性。酸等,金属铝会降低布罗波尔的抑菌活性。53三氯新三氯新用量低时可作为防腐剂使用。用量高时,由于用量低时可作为防腐剂使用。用量高时,由于对对引起感染或病原性革兰氏阴性菌、真菌、对对引起感染或病原性革兰氏阴性菌、真菌、酵母及病毒(如甲、乙肝、狂犬病毒、艾滋病酵母及病毒(如甲、乙肝、狂犬病毒、艾滋病毒毒HIV)等具有广泛、高效的杀
32、灭及抑制作用)等具有广泛、高效的杀灭及抑制作用,可用在消毒类产品中。,可用在消毒类产品中。54 对羟基苯甲酸酯类物质具有潜在的对羟基苯甲酸酯类物质具有潜在的雌激素活性雌激素活性,因此可能会是因此可能会是内分泌干扰物内分泌干扰物。三氯新:已被证实对环境有负面影响。三氯新:已被证实对环境有负面影响。防腐剂的忧患防腐剂的忧患目前允许使用的防腐剂目前允许使用的防腐剂l 化妆品卫生规范化妆品卫生规范规定有规定有5656种。种。l 化妆品安全技术规范化妆品安全技术规范准用防腐剂共准用防腐剂共51项,项,其中修订其中修订14项,删除项,删除5项;准用防晒剂共项;准用防晒剂共27项,项,其中修订其中修订6项,
33、删除项,删除1项;项;5520092009-2010 2010 年在中国疾病预防控制中心环境与健康年在中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所受理检测的相关产品安全所受理检测的655 655 份进口化妆品和份进口化妆品和 55 55 份国产化妆品成分份国产化妆品成分,对对6 6种常用防腐剂进行分析。种常用防腐剂进行分析。56防腐剂的复配性防腐剂的复配性1 1)拓宽抗菌谱)拓宽抗菌谱 某种防腐剂对一些微生物效果好而对另一某种防腐剂对一些微生物效果好而对另一些微生物效果差,而另一种防腐剂刚好相反。些微生物效果差,而另一种防腐剂刚好相反。两者合用,就能达到广谱抗菌的防治目的。两者合用,就能达到广
34、谱抗菌的防治目的。2 2)提高药效)提高药效 两种杀菌作用机制不同的防腐剂共用,其两种杀菌作用机制不同的防腐剂共用,其效果往往不是简单的叠加作用,而是相乘作用效果往往不是简单的叠加作用,而是相乘作用,通常在降低使用量的情况下,仍保持足够的,通常在降低使用量的情况下,仍保持足够的杀菌效力。杀菌效力。57防腐剂的复配性防腐剂的复配性3 3)抗二次污染)抗二次污染 有些防腐剂对霉腐微生物的杀灭效果较好,有些防腐剂对霉腐微生物的杀灭效果较好,但残效期有限,而另一类防腐剂的杀灭效果不大但残效期有限,而另一类防腐剂的杀灭效果不大,但抑制作用显著,两者混用,既能保证贮存和,但抑制作用显著,两者混用,既能保证
35、贮存和货架质量,又可防止使用过程中的重复污染。货架质量,又可防止使用过程中的重复污染。4 4)提高安全性)提高安全性 单一使用防腐剂,有时要达到防腐效果,用单一使用防腐剂,有时要达到防腐效果,用量需超过规定的允许量,若多种防腐剂在允许量量需超过规定的允许量,若多种防腐剂在允许量下的混配,既能达到防治目的,又可保证产品的下的混配,既能达到防治目的,又可保证产品的安全性。安全性。58防腐剂的复配性防腐剂的复配性5 5)预防抗药性的产生)预防抗药性的产生 某种微生物对一种防腐剂可能容易产生抗药某种微生物对一种防腐剂可能容易产生抗药性,但它对两种以上的防腐剂都同时产生抗药性性,但它对两种以上的防腐剂都
36、同时产生抗药性的机会会降低很多。的机会会降低很多。59八、抗氧化剂八、抗氧化剂 化妆品中常含有油脂,不饱和脂肪酸的不饱和键化妆品中常含有油脂,不饱和脂肪酸的不饱和键易被氧化而发生变质分解成低分子羰基化合物(醛、易被氧化而发生变质分解成低分子羰基化合物(醛、酮、酸)等,这种氧化变质称为酮、酸)等,这种氧化变质称为酸败酸败。油脂的酸败油脂的酸败60(1 1)酚类酚类:二羟基酚、二羟基酚、2 2,6-6-二叔丁基对甲酚等。二叔丁基对甲酚等。(2 2)酮类酮类:叔丁基氢醌、生育酚叔丁基氢醌、生育酚(维生素维生素E)E)等。等。(3 3)胺类胺类:乙醇胺、异羟酸、谷氨酸等。乙醇胺、异羟酸、谷氨酸等。(4
37、 4)有机酸、醇及酯有机酸、醇及酯:草酸、柠檬酸、酒石酸等。:草酸、柠檬酸、酒石酸等。(5 5)无机酸及其盐类无机酸及其盐类:磷酸及其盐类、亚磷酸及其盐:磷酸及其盐类、亚磷酸及其盐类类 前三类抗氧剂主要起主抗氧剂作用,而后两类则前三类抗氧剂主要起主抗氧剂作用,而后两类则起辅助抗氧剂作用起辅助抗氧剂作用,单独使用抗氧效果不明显,但,单独使用抗氧效果不明显,但与前三类配合使用,可提高抗氧的效果。与前三类配合使用,可提高抗氧的效果。抗氧剂的分类抗氧剂的分类61 抗氧化剂和增效剂复配抗氧化剂和增效剂复配 增效剂本没有抗氧化作用,但与抗氧化剂一起作用能增强增效剂本没有抗氧化作用,但与抗氧化剂一起作用能增
38、强抗氧化作用,如抗氧化作用,如柠檬酸、抗坏血酸及其酯、氨基酸、柠檬酸、抗坏血酸及其酯、氨基酸、EDTA等等均有抗氧化增效作用。均有抗氧化增效作用。如:橄榄油的稳定性(到达酸败临界点(植物油的过氧化值如:橄榄油的稳定性(到达酸败临界点(植物油的过氧化值为为70 mmol/kg)的时间)的时间 空白对照组:空白对照组:42天(天(21)0.02%TBHQ:88天天0.02%特丁基氢醌特丁基氢醌+0.01%柠檬酸柠檬酸:103天天猪油(动物油酸败临界点为猪油(动物油酸败临界点为20 mmol/kg)空白对照组:空白对照组:45天天 0.01%生育酚:生育酚:210天天0.01%生育酚生育酚+0.00
39、5%柠檬酸柠檬酸:294天天62按溶解性来分:水溶性抗氧剂和油溶性抗氧剂按溶解性来分:水溶性抗氧剂和油溶性抗氧剂水溶性抗氧剂水溶性抗氧剂油溶性抗氧剂油溶性抗氧剂亚硫酸钠亚硫酸钠亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠硫代硫酸钠硫代硫酸钠抗坏血酸等抗坏血酸等抗坏血酸棕榈酸酯抗坏血酸棕榈酸酯氢醌氢醌没食子酸丙酯没食子酸丙酯-生育酚等生育酚等63二叔丁基对甲酚(二叔丁基对甲酚(BHT)l油溶性抗氧剂油溶性抗氧剂。对热相当稳定,接触。对热相当稳定,接触金属离子,特别是铁离子,不显色。金属离子,特别是铁离子,不显色。l可单独应用于含有油脂、蜡的化妆品可单独应用于含有油脂、蜡的化妆品中,其中,其参考用量:参考用量:0.05%
40、-0.1%BHT对矿物油脂的效果较好。对矿物油脂的效果较好。OHC(CH3)3CH3(CH3)3C化妆品常用的抗氧剂化妆品常用的抗氧剂64 对热相当稳定,在弱碱性的条件下不容易破坏。对热相当稳定,在弱碱性的条件下不容易破坏。(1 1)常与常与BHT合并使用,与没食子酸丙酯、柠檬合并使用,与没食子酸丙酯、柠檬酸、丙二醇等复配抗氧化效果更好。酸、丙二醇等复配抗氧化效果更好。(2 2)对敏感性皮肤有刺激性,遇铁会变色。对敏感性皮肤有刺激性,遇铁会变色。(3 3)对动物油脂的抗氧化能力较强)对动物油脂的抗氧化能力较强C11H16O2参考用量:参考用量:0.005%-0.02%65l易与铜、铁离子反应,
41、可生成有色(呈紫色或易与铜、铁离子反应,可生成有色(呈紫色或暗绿色)的复合物。暗绿色)的复合物。l对光稳定,但光照可促其分解。对光稳定,但光照可促其分解。l 常与常与BHT、BHA、柠檬酸复配。、柠檬酸复配。l对植物油脂抗氧化性佳对植物油脂抗氧化性佳参考用量:参考用量:0.005%-0.15%66生育酚(维生素生育酚(维生素E E)l 高级化妆品抗氧剂;高级化妆品抗氧剂;l 矿物油如白(石)蜡油、凡士林等最佳抗氧剂矿物油如白(石)蜡油、凡士林等最佳抗氧剂;l 添加柠檬酸和维添加柠檬酸和维C具有增效性具有增效性C29H50O2参考用量:参考用量:0.01%-0.1%67l 不与铁或铜形成络合物;
42、不与铁或铜形成络合物;l 耐碱性差(变色)耐碱性差(变色)l 抗氧化效力高于抗氧化效力高于PGPG、BHABHA、BHTBHT和生育酚;和生育酚;l 不能和不能和PGPG复配复配参考用量:参考用量:0.01%-0.02%0.01%-0.02%68维生素维生素Cl水溶性抗氧化剂,水溶性抗氧化剂,耐热性差耐热性差l抗氧化增效剂,抗氧化增效剂,与卵磷脂、生育酚复配有增效与卵磷脂、生育酚复配有增效作用;作用;C C6 6H H8 8O O6 6,参考用量:参考用量:0.1%-0.5%0.1%-0.5%69沐浴露的制备(实验三)沐浴露的制备(实验三)参考:参考:中药化妆品学中药化妆品学P115;化妆品工
43、艺学化妆品工艺学P 103实验要求:实验要求:1、自拟实验方案、自拟实验方案:(1)表面活性剂)表面活性剂总量总量25%(2)说明各组分的作用及用量)说明各组分的作用及用量2、增稠、增稠70组分代表性原料原料作用主表面活性剂阴离子表面活性剂K12、AES、MAP乳化、去污助表面活性剂两性、非离子表面活性剂甜菜碱、烷基氧化胺改善肤感、发泡力、减少刺激性调理剂阳离子聚合物阳离子瓜尔胶等调理、抗静电、流变调节剂、头发定型赋酯剂动植物油、脂肪酸酯类赋酯增稠剂盐类、羟乙基纤维素、聚丙烯酸树脂类调节粘度、改善流变性珠光剂乙二醇单(双)脂肪酸酯改善外观、赋予珠光效果功能添加剂 美白、护肤护肤、养肤螯合剂ED
44、TA盐螯合钙、镁等离子防腐剂香精、色素71沐浴露制备工艺沐浴露制备工艺珠光剂珠光剂功能添加剂功能添加剂油脂油脂表面活性剂表面活性剂水水增稠剂增稠剂加热搅拌加热搅拌融化、搅拌融化、搅拌香精香精色素色素防腐剂防腐剂pHpH调节剂调节剂增稠剂增稠剂陈化陈化冷却冷却冷却冷却灌装灌装产品产品72非皂基表面活性剂型沐浴露的配方举例非皂基表面活性剂型沐浴露的配方举例组分组分用量(用量(%)作用作用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)13主表活主表活起泡、去污起泡、去污椰油酸二乙醇胺(椰油酸二乙醇胺(6501)4助表活助表活椰油酰胺丙基甜菜碱(椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)6助表活助表活杏仁油杏仁油2赋脂剂赋脂剂甘油甘油3保湿剂保湿剂乙二醇脂肪酸(珠光片)乙二醇脂肪酸(珠光片)3赋予光泽赋予光泽乙二胺四乙酸二钠乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)0.1螯合剂、抗硬水螯合剂、抗硬水芦荟提取液芦荟提取液1活性物质、护肤活性物质、护肤卡波卡波9400.1增稠增稠防腐剂、香精、色素防腐剂、香精、色素适量适量防腐、赋香色防腐、赋香色水水To 10073
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