1、专题突破专题突破 35 卤代烃在有机合成中的应用卤代烃在有机合成中的应用 1连接烃和烃的衍生物的桥梁 烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃， 卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇 或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃， 卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。 如： Cl2 光 NaOH/水 醛或羧酸。 2改变官能团的个数 如：CH3CH2Br NaOH 醇，CH2=CH2 Br2 CH2BrCH2Br。 3改变官能团的位置 如：CH2BrCH2CH2CH3 NaOH 醇，CH2=CHCH2CH3 HBr 。 4对官能团进行保护 如在氧化 CH2=
2、CHCH2OH 的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护： CH2=CHCH2OH HBr 氧化 NaOH/醇， H CH2=CHCOOH。 1聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 乙烯 Cl2 1，2-二氯乙烷 480530 氯乙烯 聚合 聚氯乙烯 反应的化学方程式为_， 反应类型为_； 反应 的反应类型为_。 答案 H2C=CH2Cl2 CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应 解析 由 1,2-二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1,2-二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙 烯。 2根据下面的反应路线及所给信息填空。 A Cl2，光照 NaOH，乙醇， Br2的
3、CCl4溶液 B (一氯环已烷) (1)A 的结构简式是_，名称是_。 (2)的反应类型是_；的反应类型是_。 (3)反应的化学方程式是_。 答案 (1) 环己烷 (2)取代反应 加成反应 (3)2NaOH 乙醇 2NaBr2H2O 解析 由反应可知，A 和 Cl2在光照的条件下发生取代反应得，可推知 A 为 。在 NaOH 的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得。 在 Br2的 CCl4溶液中发生加成反应得 B：。 的转 化应是在 NaOH 的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应。 3 某烃类化合物 A 的质谱图表明其相对分子质量为 84， 红外光谱表明分子中含有碳碳双键， 核磁共振氢谱表明分
4、子中只有一种类型的氢。 (1)A 的结构简式为_。 (2)A 中的碳原子是否都处于同一平面？_(填“是”或“不是”)。 (3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。 C 的化学名称是_； 反应的化学方程式为_； E2的结构简式是_； 的反应类型是_，的反应类型是_。 答案 (1) (2)是 (3)2,3-二甲基-1,3-丁二烯 2NaOH H2O 2NaBr 加成反应 取代反应(或水解反应) 解析 (1)用商余法先求该烃的化学式，n(CH2)84 146，化学式为 C6H12，分子中含有一个 碳碳双键， 又只有一种类型的氢， 说明分子结构很对称， 结构简式为。 (2)由
5、于存在碳碳双键，因此分子中所有碳原子共平面。 (3)A 和 Cl2发生加成反应，产物再经反应得共轭二烯烃 C()，D1 是 C 和 Br2发生 1,2-加成反应的产物，而 D1和 D2互为同分异构体，可知 D2是 C 和 Br2发 生 1,4-加成反应的产物，生成物 D1和 D2分别再发生水解反应生成醇 E1和 E2。 4已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下： A Cl2、光照 B Cl2、室温 加成 CH2ClCHClCH2Cl NaOH、醇 C Cl2、室温 D NaOH、醇 E D 在反应中所生成的 E，其结构只有一种。 (1)写出下列反应的反应类型：反应是_， 反应是_，反应是
6、_。 (2)写出下列物质的结构简式：A_，E_。 (3)写出反应的化学方程式：_。 答案 (1)取代反应 消去反应 取代反应 (2)CH3CH=CH2 CH2ClCCl=CHCl (3)CH2ClCHClCH2ClNaOH 醇 CH2ClCCl=CH2NaClH2O 解析 此题的突破口在于 B 与氯气加成得到 CH2ClCHClCH2Cl，从而逆向推出 B 为 CH2ClCH=CH2、A 为 CH3CH=CH2。CH2ClCHClCH2Cl 通过反应得到 C，难以 判断 CH2ClCHClCH2Cl 消去哪个氯？消去几个氯？此时可以从合成路线的另一端开始 逆推。由反应E 与发生取代反应而得到二氯烯丹可推知，E 为 CH2ClCCl=CHCl，D 的消去产物 E 只有一种结构，所以 D 应该是一种对称结构，D 为 CH2ClCCl2CH2Cl，再进一步联系反应，可推知 C 为 CH2ClCCl=CH2。
