《普通化学》第三章-水化学课件.ppt

1、首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页1 第第3章章 水化学与水污染水化学与水污染首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页2本章学习要求本章学习要求v 了解溶液的通性。v 明确酸碱的近代概念，酸碱的解离平衡和缓冲溶液的概念，掌握有关pH的计算;了解配离子的解离平衡及其移动；v 掌握沉淀与溶解平衡、溶度积规则及其有关计算；v 了解胶体的聚沉、保护及表面活性剂的结构和应用；v 了解水体的主要污染物的来源及其危害。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页33.1 溶液的通性3.2 水溶液中的单相离子平衡3.3 难溶电解质的多相离子平衡3.4 胶体与界面化学3.5 水污染及其危害首首 页

2、页末末 页页下一页下一页上一页上一页43.1 溶液的通性溶液的通性溶液有两大类性质：1）与溶液中溶质的本性有关与溶液中溶质的本性有关：溶液的颜色、密度、酸碱性和导电性等；2）与溶液中溶质的独立质点数有关与溶液中溶质的独立质点数有关：而与溶质的本身性质无关溶液的依数性，如溶液的蒸气压、凝固点、沸点和渗透压等。l难挥发的非电解质稀溶液难挥发的非电解质稀溶液有一定的共同性共同性和规律性规律性。该类性质称为稀溶液的通性通性，或称为依数性依数性。l包括：稀溶液蒸气压的下降稀溶液蒸气压的下降、沸点上升沸点上升、凝固点下降凝固点下降和稀溶液的渗透压。稀溶液的渗透压。（与纯溶剂比较）。首首 页页末末 页页下一

3、页下一页上一页上一页5组成的标度组成的标度 溶剂A+溶质B1.质量摩尔浓度m：1kg溶剂中所含溶质的物质的量，SI单位molkg-1mB=nB/wA nB 溶质B的物质的量，单位为mol。wA溶剂的质量，单位为kg。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页62.摩尔分数(或物质的量分数)以溶液中的总物质的量除任何一物质的量，即为该物质的摩尔分数，是单位为一的量。设有双组分溶液，溶剂A和溶质B的物质的量分别为nA和nB，则总nnnnnxBBABB注意：无论有若干种物质，摩尔分数之和总是等于注意：无论有若干种物质，摩尔分数之和总是等于1。总nnnnnxABAAA1BA xx首首 页页末末 页页

4、下一页下一页上一页上一页73.1.1 非电解质溶液的通性非电解质溶液的通性1.蒸气压下降蒸气压下降在一定温度下，液体及其蒸气达到相平衡时，蒸气所具有的压力称为该温度下液体的饱和蒸气压饱和蒸气压，简称蒸气压蒸气压。思考思考：蒸气压与温度有什么关系？答：不同溶剂蒸气压不同，相同溶剂温度升高，蒸气压增大。例如：p(H2O,l,298K)=3167 Pap(H2O,l,373K)=101.325kPa首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页8溶液中溶剂的蒸气压下降溶液中溶剂的蒸气压下降法国物理学家拉乌尔据实验得出以下定量关系：在一定温度下，难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降p与溶质的摩尔分数成正比

5、，而与溶质的本性无关。即：p=pAxB其中xB是溶质B在溶液中的摩尔分数，pA是纯溶剂的蒸汽压。若溶液的质量摩尔浓度为mB，则 式中，k为只与溶剂性质有关的常数。BABAAAABAABABABABA)(mkwnMpMwnpnnpnnnpxpp首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页9蒸气压下降的应用蒸气压下降的应用测定溶质分子的相对摩尔质量测定溶质分子的相对摩尔质量设质量为WB的溶质溶于质量为WA的溶剂中，则有：BBAABBA/MWMWMWpp干燥剂工作原理干燥剂工作原理CaCl2、NaOH、P2O5等易潮解的固态物质，常用作干燥剂。因其易吸收空气中的水分在其表面形成溶液，该溶液蒸气压较空

6、气中水蒸气的分压小，使空气中的水蒸气不断凝结进入溶液而达到消除空气中水蒸气的目的。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页102.2.溶液的沸点上升溶液的沸点上升沸点沸点：液体蒸气压达到101.325kPa(1atm)时的温度。沸腾温度沸腾温度：液体蒸气压与外界压力相等时的温度。固体表面的分子也能蒸发，具有一定的蒸气压。固体与其蒸气在密闭容器中可达到平衡。难挥发物质的溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点，二者之差为：Tbp=Tbp Tb=kbpm kbp称为溶剂的摩尔沸点上升常数，单位为Kkgmol-1。pT溶剂溶液101.325kPaTbpTb pAB强电解质强电解质AB弱电解质弱电解质非电解

7、质非电解质思考思考：你还能举例说明电离理论的其他应用吗？首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页213.23.2 水溶液中的单相离子平衡水溶液中的单相离子平衡 水溶液中的单相离子平衡一般分为酸、碱的解离平衡及配离子的解离平衡两类。根据解离度的大小，将电解质分为强电解质和弱电解质两类。强电解质在水中全部解离，而弱电解质在水溶液中只有部分解离，大部分仍以分子形式存在。弱电解质在水溶液中存在解离平衡。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页223.2.13.2.1 酸碱在水溶液中的解离平衡酸碱在水溶液中的解离平衡 1.酸碱的概念酸碱的概念按先后次序，酸碱理论主要有以下几种：v 酸碱电离理论（

8、阿氏水离子论）酸碱电离理论（阿氏水离子论）在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物是酸酸；所生成的负离子全部是OH的化合物是碱碱。酸碱中和反应的实质是H+OH=H2O。酸碱电离理论的缺陷：酸碱电离理论的缺陷：把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。无法解释NH3、Na2CO3均不含OH，也具有碱性。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页23酸碱质子理论酸碱质子理论凡能给出质子给出质子的物质都是酸酸；凡能结合质子结合质子的物质都是碱碱。酸、碱可以是分子，也可以是离子。酸给出质子后可以再结合质子，因此酸给出质子后就变为碱：酸酸 质子质子 +碱碱 (质子给予体）质子给予体）(质子接受体）

9、质子接受体）如在水溶液中 HCl(aq）H+(aq)+Cl-(aq)HAc(aq)H+(aq)+Ac(aq)NH4+(aq)H+(aq)+NH3(aq)HCO3-(aq)H+(aq)+CO32-(aq)Al(H2O)63+H+(aq)+Al(H2O)5(OH-)2+酸 质子 +碱首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页24共轭酸碱概念共轭酸碱概念酸与对应的碱的这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系。酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱；共轭碱；碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。共轭酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共共轭酸碱对。轭酸碱对。例如:共轭酸碱对 HAc+H2O H3O+

10、Ac-(电离)HAc/Ac-,H3O+/H2OH3O+NH3 H2O+NH4 (中和)NH4/NH3,H3O+/H2OH2O+CN-OH-+HCN (水解)HCN/CN-,H2O/OH-H2O+CO3 HCO3 +OH(水解)HCO 3/CO3,H2O/OH-2-+2-首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页25酸碱质子理论扩大了酸碱的范围，它比电离理论更广泛，其酸碱的定义只以H+为判据，与溶剂无关，可以解释NH3、Na2CO3以及NH4Cl等的酸碱性。两性物质:H2O,HCO3 (所有酸式根)无盐的概念:NH4Cl (酸碱复合物)酸碱质子理论是概念的一场革新：酸碱质子理论是概念的一场革新

11、：首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页26酸碱电子理论酸碱电子理论凡能接受电子对的物质是酸，凡能给出电子对的物质是碱,也称为路易斯酸碱理论。H+?OH=H2O 酸+碱=酸碱加合物(1)H3BO3 H+H2BO3?(错误)H3BO3 +H2O B(OH)4+H+（硼酸是路易斯酸）(2)Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+深蓝色 酸 碱 加合物酸碱电子理论摆脱了酸必须含有H的限制，包括的范围更广。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页272.2.酸碱离子平衡及酸碱离子平衡及pH计算计算除少数强酸、强碱外，大多数酸和碱溶液都存在解离平衡，其平衡常数称为解离常数解离常数Ka或Kb，其值

12、可由热力学数据求算，也可由实验测定。同类型弱酸(碱)的相对强弱可由解离常数值的大小得出，如HF(3.5310-4)和HAc(1.7610-5)均为一元弱酸，但HF的酸性比HAc强。HF,H2SO3,HNO2,H3PO4 一般称为中强酸。v 一元弱酸和一元弱碱一元弱酸和一元弱碱HAc(aq)=H+(aq)+Ac(aq)ccccccK/)HAc(/)Ac(/)H()HAc(a首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页28一元弱酸和一元弱酸和一元弱碱的电离一元弱碱的电离设一元弱酸HA的浓度为c,解离度为 HA=H+A-起始浓度c00平衡浓度 c(1-)caca222)/()1(/)1()/(acc

13、cacccccKaccKaa/ccKcaca)H(因此同理，对于一元弱碱：ccKcb)OH(溶液的酸度(H+离子浓度)常用pH表示，pH=lgc(H+/c),溶液的碱度(OH离子浓度)可用pOH表示。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页29例题例题附例附例3.1 已知HAc的Ka=1.7610-5，计算3.0%米醋(含HAc浓度为0.50 moldm-3)的pH。解解：设米醋溶液中H+的平衡浓度为x moldm-3,则HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq)平衡浓度/moldm-3 0.50 xxxKa=1.7610-5Ka/c10-4 0.50 x 0.5 52a1076.15.

14、0)(xK351097.25.01076.1x-33-3dmmol1097.2dmmol)H(xcpH=lg c(H+)/c =lg(2.9710-3)=3 0.47=2.53首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页30例题例题例例3.2 计算0.100 moldm-3 NH4Cl溶液中H+浓度及其pH。解解：NH4Cl(aq)=NH4+(aq)+Cl(aq)NH4+(aq)+H2O(l)=NH3(aq)+H3O+(aq)Ka=5.6510-10)dm(mol1052.71.01065.5)H(3-610accKcpH=lg c(H+)/c =lg(7.5210-6)=5.12 首首 页页

15、末末 页页下一页下一页上一页上一页313 多元弱酸和多元弱碱多元弱酸和多元弱碱多元弱酸(碱)的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数,以磷酸为例：343421,1052.7)POH()POH()H(ccccKa(aq)POH(aq)H(aq)POH4243一级解离：8412412,a1025.6)POH()POH()H(ccccK(aq)HPO(aq)H(aq)POH2442二级解离：1324343,102.2)HPO()PO()H(ccccKa(aq)PO(aq)H(aq)HPO3424三级解离：首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页32说明说明式中，Ka,3 K a,2 K a

16、,1，每级解离常数差36个数量级。因此，H+浓度的计算以一级解离为主。计算H+浓度时，当Ka,2/K a,1103时，可忽略二、三级解离平衡。比较多元弱酸的酸性强弱时，只需比较它们一级解离常数值即可。思考思考：根据反应式 H2S(aq)=2H+(aq)+S2，H+浓度是S2 离子浓度的两倍，此结论是否正确？33是错误的，是错误的，H2S(aq)以一级电离为主，因此，因此H2S溶液中溶液中c(H+)c(HS)。-首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页33例题例题思考思考：当Ka,1Ka,2时，二价酸根的浓度是否都等于Ka,2。附例附例3.3 已知 H2CO3的 Ka,1=4.3010-7，

17、K a,2=5.6110-11,计算0.0200 moldm-3 H2CO3溶液中H+和 的浓度及pH。-23CO解解：Ka,2 Ks，设c(OH)=xc(Cr3+)c(OH)3=0.010 x3 6.310-31，得 x 4.010-10 moldm-32)7.710-5x3 6.310-31,解得 x 2.010-9 moldm-3pOH=lg c(OH)Ks，例如在AgCl饱和液中加入NaCl时，由于Cl离子的大量存在，使AgCl的溶解度下降。AgCl(s)=Ag+ClNaCl =Na+Clc(Cl)上升，使得Qc Ks(AgCl)，此时c(Ag+)下降即AgCl的溶解度下降。思考思考:

18、AgCl(s)在0.01mol.dm-3下列溶液中的溶解度比在水中大的是 ()(1)KCN (2)AgNO3 (3)NH3 (4)NaCl3首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页62附例附例3.8：计算BaSO4在0.100 moldm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。Ks(BaSO4)=1.0810-10解：解：设s moldm-3为BaSO4在0.1 moldm-3 Na2SO4溶液中的溶解度BaSO4(s)=Ba2+SO42-平衡浓度/moldm-3 s s+0.1Ks=s(s+0.1)0.1s=1.0810-10解得：s=1.0810-9BaSO4在纯水

19、中的溶解度为somoldm-3so=1.0410-5溶解度降低了约104(一万)倍。sK首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页63同离子效应的应用同离子效应的应用 工业上生产工业上生产Al2O3 的过程的过程Al3+OH Al(OH)3 Al2O3 加入适当过量的沉淀剂Ca(OH)2，可以使溶液中Al3+沉淀完全。思考思考：过量沉淀剂改为NaOH行吗？铅用作阳极材料铅用作阳极材料又如，在硫酸或硫酸盐介质中进行电镀或其他电化学处理时，常可以用廉价的铅电极取代昂贵的铂电极用作阳极材料。就是由于存在大量的硫酸根离子，因同离子效应使得铅电极表面的硫酸铅极难溶解。首首 页页末末 页页下一页下一页上

20、一页上一页644.沉淀的转化沉淀的转化一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程称为沉淀的转化沉淀的转化，如：PbCl2+2I=PbI2+2Cl 白 黄Ks(PbCl2)=1.610-5 Ks(PbI2)=1.3910-8沉淀转化应用：沉淀转化应用：锅炉中的锅垢的主要成分为CaSO4(Ks=7.1010-5),由于 CaSO4不溶于酸，难以除去。若用Na2CO3溶液处理，可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的物质CaCO3(K s=4.9610-9)，从而可以容易地用醋酸等弱酸清除。在实际应用中用盐酸来代替醋酸。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页65沉淀的转化的应用沉淀的转化的应用废水处理

21、废水处理含Hg2+废水可以用硫化物进行处理，但若用易溶硫化物如Na2S等进行处理时，处理后的水中存在大量的硫离子，造成新的污染。利用沉淀转化的方法，如用FeS处理含Hg2+废水，则可以解决这个问题。FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq),K=7.9 1033因过量的FeS不溶于水，可以过滤除去。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页663.4 胶体与界面化学胶体与界面化学一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的系统称为分散系统分散系统，简称分散系分散系。分散系中被分散的物质称为分散相分散相。分散相所处的介质称为分散介质分散介质。思考思考：用淀粉和水制成的淀粉糊是一

22、种分散系统。请指出该分散系统中的分散相和分散介质。在淀粉糊中，分散相是淀粉颗粒，分散介质是水。在淀粉糊中，分散相是淀粉颗粒，分散介质是水。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页673.4.1 分散系分类分散系分类v 按分散相粒子的大小分类：按分散相粒子的大小分类：分子分散体系：分散相粒子的直径小于10-9m，属于真溶液。例如氯化钠、葡萄糖等水溶液。胶体分散体系：分散相粒子的直径在10-9m 10-7m之间，属于胶体。例如蛋白质、核酸等水溶液。粗分散体系：分散相粒子的直径大于10-7m，易聚沉。例如牛奶，豆浆，泥浆等。v 按胶体与水的亲合力分类：按胶体与水的亲合力分类：憎液溶胶分散相粒子与

23、水的亲合力较弱，如AgI胶体等。亲液溶胶分散相粒子与水的亲合力较强，如蛋白质、淀粉等。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页681.胶体的结构胶体的结构以碘化银胶体为例：AgNO3+KI(过量)KNO3 +AgI 过量的 KI 用作稳定剂 胶团的结构表达式：(AgI)mI-K+(AgI)m 胶核(AgI)mnI (n-x)K+x-胶粒(AgI)mnI (n-x)K+x-xK+胶团同一种胶体，胶粒的结构可以因制备方法的不同而不同。胶体的核心部分是不溶于水的粒子，称为胶核胶核。胶核是电中性的。胶核上吸附了大量离子形成紧密层，称为胶粒胶粒。由于吸附的正、负离子不相等，因此胶粒带电。胶粒周围分散

24、着与胶粒带相反电荷的离子(自然也有其它离子)。胶粒及其带相反电荷的离子构成胶体的基本结构单元胶团胶团。附图3.4 胶体结构示意图 首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页692.胶体的稳定性胶体的稳定性胶体是热力学不稳定系统胶体是热力学不稳定系统。但胶体能够长时间不发生沉降而稳定存在，原因主要有：胶体粒子的布朗运动。思考思考：胶体的稳定性如何？胶体粒子带有电荷的原因胶体粒子带有电荷的原因：胶体是一高度分散的系统，胶体粒子的总表面积非常大，因而具有高度的吸附能力，并能选择性地吸附某种离子。胶体粒子带有电荷，胶粒之间有很强的相互排斥。思考思考：在上例碘化银胶体的制备中，为何吸附I而不是K+？答

25、：在碘化银胶核的表面，碘化银优先吸附和组成有关的答：在碘化银胶核的表面，碘化银优先吸附和组成有关的I。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页703.4.23.4.2 胶体的聚沉与保护胶体的聚沉与保护v 胶体的聚沉胶体的聚沉使胶粒聚集成较大的颗粒而沉降的过程称为胶体的聚沉胶体的聚沉。促使胶体聚沉的因素有：加入电解质加入电解质：电解质中带有与胶粒异号电荷的离子导致了溶胶的聚沉。使溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度称为聚沉值聚沉值，单位mmoldm-3。电解质与胶粒异号电荷的离子的价数越高，聚沉效率越大，聚沉值越小。将两种带异号电荷的溶胶混合将两种带异号电荷的溶胶混合 加热加热v 胶

26、体的保护胶体的保护加入某些高分子化合物，如动物胶、蛋白质、淀粉等加入某些高分子化合物，如动物胶、蛋白质、淀粉等首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页713.4.3 表面活性剂表面活性剂凡能显著降低两相之间表面张力的物质称表面活性剂。表面活性剂的结构特点表面活性剂的结构特点：表面活性剂具有两类性质完全不同的基团：亲水基团和亲油基团（疏水基团）。水相油相 双亲分子结构表面活性剂在两相界面作定向排列。使得两相之间的表面张力大大降低。图3.5 表面活性剂在两相界面的排列首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页721.表面活性剂分类表面活性剂分类表面活性剂通常也按亲水基团的化学结构来分类，亲水

27、基团是离子结构的称为离子型离子型，亲水基团是共价结构的称为非离子型非离子型。离子型表面活性剂又可分为阳离子型阳离子型(亲水基团是阳离子)、阴离子型阴离子型(亲水基团是阴离子)和两性型两性型(亲水基团既有阳离子又有阴离子)表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用，否则可能会发生沉淀而失去活性作用。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页732.表面活性剂举例表面活性剂举例阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂R-OSO3Na硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐RCOONa羧酸盐R-OPO3Na2磷酸酯盐两性表面活性剂两性表面活性剂R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3|R-N+-C

28、H2COO-甜菜碱型|CH3阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂ArCH2N(CH3)3Br 季胺盐类非离子型非离子型 R-O-(CH2-CH2-O-)n H 聚氧乙烯醚类 首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页743.表面活性剂的应用表面活性剂的应用 洗涤作用洗涤作用 洗涤剂是一种使用面很广的表面活性剂。肥皂是最普通的一种。肥皂是包含17个碳原子的硬脂酸钠盐。当洗涤剂用来洗涤衣服或织物上的油污时，由于亲油基与油脂类分子之间有较强的相互作用力而进入油污中。另一端的亲水基与水分子之间存在较强的作用力而溶于水，这样通过洗涤剂分子使水分子包围了油污，降低了油污与织物之间的表面(界面)张力，再经搓洗

29、，振动便可除去织物上的油污。织物污渍洗涤剂污渍亲水基疏水基附图3.6 洗涤剂的去污作用首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页75 乳化作用乳化作用两种互不相溶的液体，若将其中一种均匀地分散成极细的液滴于另一液体中，便形成乳状液。加入表面活性物质使形成稳定的乳状液的作用叫做乳化作用。若水为分散介质而油为分散相，即油分散在水中，称为水包油型乳状液，以符号O/W表示。例如，牛奶就是奶油分散在水中形成的O/W型乳状液。（a）O/W 型乳状液图3.6 表面活性物质稳定乳状液示意图首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页76若水分散在油中，则称为油包水型乳状液，以符号W/O表示。例如，新开采出来

30、的含水原油就是细小水珠分散在石油中形成的W/O型乳状液。（b）W/O型乳状液图3.6 表面活性物质稳定乳状液示意图首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页77乳化作用的应用乳化作用的应用v切削油切削油 机械工业在高速切削时用乳化油作为冷却剂，具有导热性能好，润滑效果高且不沾工具等特点。v 乳化燃油乳化燃油内燃机应用含10%水的乳化燃油，燃烧效果不降低但能节省燃料。v 农用杀虫剂农用杀虫剂农业上用的杀虫剂一般都配制成O/W型乳状液,便于喷雾，可使少量农药均匀地分散在大面积的农作物上。同时由于表面活性剂对虫体的润湿和渗透作用也提高了杀虫效果。v 其他其他人体对油脂的消化作用就是因为胆汁(胆酸盐

31、)可以使油形成O/W型乳状液面而加速消化。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页78乳化作用的破坏乳化作用的破坏在工业生产中也会遇到一些有害的乳状液。例如含水原油不仅可以促使石油设备腐蚀，而且不利于石油的蒸馏。因此必须设法破坏这种乳状液。思考思考：什么时候人们需要消除乳化现象？为要破坏有害的乳状液，可加入破乳剂为要破坏有害的乳状液，可加入破乳剂。破乳剂也是一种表面活性物质，其特点是有高的表面活性，但弱的成膜能力。能强烈地吸附于油水界面上，以取代原来在乳状液中形成保护膜的乳化剂，而生成一种新膜。这种新膜的强度低，较易被破坏。异戊醇、辛醇、乙醚等是优良的破乳剂。此外，还可用升高温度、加入电解

32、质以及高速离心等方法来破乳。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页79 起泡作用起泡作用泡沫是不溶性气体分散于液体或熔融固体中所形成的分散系统。如肥皂泡沫(气体分散在液体中)、泡沫塑料、泡沫玻璃(气体分散在固体中)等。机械搅拌液态水，这时进入水中的空气被水膜包围形成了气泡，但这些气泡不稳定。若对溶解了表面活性剂的水溶液进行搅拌使其产生气泡，就可以形成坚固的液膜，使泡沫能保持较长时间稳定地存在。这种能稳定泡沫作用的表面活性剂叫做起泡剂。常见的起泡剂有肥皂、十二烷基苯磺酸钠等。空气图3.7 气泡的形成示意图首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页80起泡作用的应用起泡作用的应用v 灭火剂

33、灭火剂起泡剂常用于制造灭火器，由于大量的泡沫覆盖燃烧物的表面，使其与空气中的氧气隔绝，这样便可达到灭火的效果。v 泡沫选矿泡沫选矿起泡剂也用于泡沫浮选法以提高矿石的品位。将矿石粉碎成粉末，加水、起泡剂，搅拌并吹入空气使产生气泡，用捕集剂使矿物变成憎水性。矿物由于疏水性而粘附气泡浮起，这样便可分离收集有效成分。v 其它其它啤酒、汽水、洗发和护发用品等都需用起泡剂，使产生大量的泡沫。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页81消泡作用消泡作用在另外一些情况下，则必须消除泡沫，例如，洗涤、蒸馏、萃取等过程中，大量的泡沫会带来不利。必须适当抑制发泡，往往加入一些短碳链(如C5C8)的醇或醚，它们能

34、将泡沫中的起泡剂分子替代出来；又由于碳链短，不能在气泡外围形成牢固的保护膜，从而降低气泡的强度而消除泡沫。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页823.4.4 膜化学膜化学膜是二维结构的伸展体，是两亲分子组成的有序排列的集合体。它的基本功能是从物质群中有选择地透过或输送特定的物质(分子、离子、电子和光子等)。膜是一种重要的基础功能材料，它具有分离功能、生物功能和能量转换功能等。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页83分离膜分离膜具有分离功能的膜称为分离膜，是一种能有效分离提取所需物质的功能膜。根据分离膜中微孔的大小及其疏密性的不同，通常可以将膜分为致密膜、多孔膜和纤维质膜。致密膜

35、中聚合物的填充方式是分子状，孔径为01.5nm，适用于反渗透，渗析，电渗析等操作使用。多孔膜孔径5nm1m，孔的大小与胶体粒子的大小一般，适用于超过滤，膜过滤等操作使用；纤维质膜孔径2m以上，用于对更大分散质的过滤操作。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页84分离膜的应用分离膜的应用膜应用气体透过膜富氧制取，富集氦 离子交换膜海水谈化，硬水软化，电解隔膜 反渗透膜 海水淡化，盐水脱盐，超纯水制备超滤膜 胶体分离，废液处理，溶液浓缩透析膜人工肾等人工器官 释放控制膜缓释性药剂 表3.2 常见分离膜及其应用首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页85能量转化功能膜能量转化功能膜能量转化

36、功能膜是当今重要的研究课题之一。将光能转化为化学能的重要应用之一是光解水，产生氢和氧。将光能转化为电能关键工作是制造出性能稳定的有机薄膜太阳能电池。大面积利用太阳能一定需要用膜的形式。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页86LB膜膜v LB膜简介膜简介LB膜是由美国科学家兰缪尔(I.Langmuir)和勃洛杰脱(K.B.Blodgett)建立的一种在固体表面上沉积的多层单分子膜。可在组成上、次序上作任意安排，其层数与厚度皆可以在分子水平上控制。v LB膜的应用膜的应用 在生物膜的功能模拟研究中，以叶绿素、维生索、磷脂和胆固醇等物质形成的LB膜，可用以研究生物膜中的电子传递、能量传递、生

37、物膜电现象、物质跨膜输运过程等。利用LB膜可制成仿生薄膜，作为仿生传感器。光色互变的LB膜可作为光记忆材料。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页873.5 3.5 水污染及其危害水污染及其危害 水是一种宝贵的自然资源，是人类生活、动植物水是一种宝贵的自然资源，是人类生活、动植物生长和工农业生产不可缺少的物质。生长和工农业生产不可缺少的物质。引起水体污染的原因有两个方面引起水体污染的原因有两个方面：自然污染自然污染主要是自然原因所造成的，如特殊地质条件使某些地区有某种化学元素大量富集，天然植物在腐烂过程中产生某种毒物，以降雨淋洗后夹带各种物质流入水体。人为污染人为污染是人类生活和生产活动

38、中给水源带进了许多污染物，包括生活污水、工业废水、农田排水和矿山排水、废渣和垃圾倾倒在水中或岸边经降雨淋洗流入水体也会造成污染。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页883.5.1 无机物污染无机物污染v 重金属重金属重金属主要包括Hg、Cd、Pb、Cr等，此外还有As。As虽不是重金属，但毒性与重金属相似，故经常和重金属一起讨论。重金属的致害作用在于使人体中的酶失去活性，它们的共同特点是即使含量很小也有毒性，因为它们能在生物体内积累，不易排出体外，因此危害很大。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页89氰化物和酸碱污染氰化物和酸碱污染v 氰化物污染氰化物污染氰化物的毒性很强，在水

39、中以CN-存在。若遇酸性介质，则CN-能生成毒 性极强的挥发性氢氰酸HCN。氰化物主要来源于电镀、煤气、冶金等工业的废水。CN-的毒性是由于它与人体中的氧化酶结合，使氧化酶失去传递氧的作用，引起呼吸困难，全身细胞缺氧而窒息死亡。口腔粘膜吸进约50mg氢氰酸，瞬时即能致死。我国工业废水中氰化物的最大允许排放浓度(以CN-计)为0.5mgdm-1。v 酸碱污染酸碱污染酸碱污染可使水体的pH发生变化(pH过低或过高)，会消灭或抑制一些有助于水净化的细菌及微生物的生长，从而影响了水的自净能力。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页903.5.2 有机物污染有机物污染v 碳氢化合物污染碳氢化合物污

40、染城市生活污水和食品、造纸等工业废水中含有大量的碳氢化合物、蛋白质、脂肪等。它们在水中的好氧微生物(指生活时需要氧气的微生物)的参与下，与O2作用降解时，要消耗水中溶解的O2，所以常常称这些有机物为耗氧有机物。水中含有大量耗氧有机物时，水中溶解的O2将急剧下降，降至低于4mgdm-3时，鱼就难以生存。若水中含O2量太低，这些有机物又会在厌氧微生物(指在缺氧的环境中才能生活的微生物)作用下，与水作用产生CH4、H2 S、NH3等物质，即发生腐败，使水变质。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页91v 杀虫剂、洗涤剂和多氯联苯、苯并芘等污染杀虫剂、洗涤剂和多氯联苯、苯并芘等污染 随着现代石油

41、化学工业的高速发展，产生了多种原来自然界没有的有机毒物，如有机氯农药、有机磷农药、合成洗涤剂，多氯联苯(工业上用于油漆和油墨的添加剂,热交换剂和塑料软化剂等)、苯并芘(来源于煤焦油、汽油、煤、香烟等的不完全燃烧)。这些化合物在水中很难被微生物降解，因而称为难降解有机物。它们被生物吸收后，食物链逐步被浓缩而造成严重危害。其中如苯并芘、多氯联苯等还有致癌作用。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页92v 石油石油石油在开采、炼制、贮运、使用的过程中，原油和各种石油制品进入环境而造成污染可带来严重的后果。这不仅是因为石油的各种成分都有一定的毒性，还因为它具有破坏生物的正常生活环境，造成生物机能

42、障碍的物理作用。石油比水轻又不溶于水，覆盖在水面上形成薄膜层，一方面阻止大气中氧在水中溶解，另一方面因石油膜的生物分解和自身的氧化作用，消耗水中大量的溶解氧，致使水体缺氧。同时，油膜堵塞鱼的鳃部，使鱼呼吸困难，甚至引起鱼死亡。若以含油污水灌田，也可因油粘膜粘附在农作物上而使其枯死。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页93水污染水污染单击播放首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页94水与生态水与生态单击播放首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页953.5.3 水的富营养化水的富营养化生活污水、食品等工业废水、农田排水和人畜粪便、含磷洗衣粉中，常含有磷、氮等水生植物生长、繁殖所

43、必需的营养元素。在湖泊、水库、内海、海湾、河口等水体，水流缓慢，停留时间长，植物营养元素富集，又适宜于水生植物繁殖，因而使藻类及浮游生物大量繁殖。由于占优势的浮游生物的颜色不同，水面往往呈现蓝色、红色、棕色或绿色等。这种现象在江河、湖泊中称为“水华”，在海中则叫做“赤潮”。水体发生“富营养化”时，还由于缺氧，致使大多数水生动、植物不能生存，致死的动植物遗骸，在水底腐烂沉积，使水质不断恶化。绿色洗涤无磷洗涤剂首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页963.5.4 热污染热污染一些热电厂、核电站及各种工业过程中的冷却水，若不采取措施而直接排入水体，均可引起热污染。热污染对水体的危害不仅仅是由于

44、温度的提高直接杀死水中某些生物(例如鳟鱼在水温20时，可致死亡)，而且，温度升高后，必然降低了水中氧的溶解量。在这样不适宜的温度及缺氧的条件下，对水中生态系统的破坏是严重的。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页97中国的水资源危机中国的水资源危机基本国情：水总量不小，2.8万亿m3(2.8Tm3),居世界第6。人均太小，2200m3，相当于世均1/5，美国1/6，加拿大1/60，名列世界109位，是世界13个贫水国之一。危机的五个表现：1.旱灾是对中国农业打击最大的自然灾害。2.城市供水不足。3.水污染日趋严重。4.地下水严重超采。5.水资源浪费严重,二次水利用率太低。首首 页页末末

45、页页下一页下一页上一页上一页98选读材料选读材料 水的净化与废水处理水的净化与废水处理一级处理：物理处理法一级处理：物理处理法二级处理：生物处理法二级处理：生物处理法（微生物代谢）（微生物代谢）三级处理：三级处理：化学反应法、离子交换化学反应法、离子交换法、反法、反 渗透法、臭氧氧渗透法、臭氧氧化法、活性炭化法、活性炭 吸附法、吸附法、氯化法氯化法首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页99废水常用处理方法废水常用处理方法 1.混凝法混凝法 常用混凝剂：铝盐、铁盐常用混凝剂：铝盐、铁盐 中和胶体杂质的电荷中和胶体杂质的电荷 黏结胶体杂质微粒黏结胶体杂质微粒 吸附胶体杂质吸附胶体杂质 助凝剂

46、：细黏土、膨润土助凝剂：细黏土、膨润土 影响因素影响因素:pH:pH、温度、搅拌强度、温度、搅拌强度2.2.化学法化学法 （1 1）沉淀反应）沉淀反应 FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq)常用沉淀剂：常用沉淀剂：Na2CO3、CaO、Na2S 首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页100（2）氧化还原法）氧化还原法 Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O加加NaOH，调节调节pH为6-8，生成Cr(OH)3沉淀沉淀 常用氧化剂常用氧化剂:O2(空气空气)、Cl2、H2O2、O3 常用还原剂：常用还原剂：FeSO4、Fe粉、粉、SO2、N

47、a2SO33.3.离子交换法离子交换法 阳离子交换树脂阳离子交换树脂 R-SO3H+M+=R-SO3 M+H+阴离子交换树脂阴离子交换树脂 R-N(CH3)OH+R-N(CH3)X+OH+首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页1014.电渗析法和反渗透法电渗析法和反渗透法反渗透是一种利用高分子膜进行物质分离的过程，可以从水中反渗透是一种利用高分子膜进行物质分离的过程，可以从水中除去除去90%90%以上的溶解盐类及以上的溶解盐类及99%99%以上的胶体、微生物、有机物等以上的胶体、微生物、有机物等首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页102本章小结本章小结v 非电解质稀溶液的蒸气压下

48、降、沸点升高、凝固点下降以及渗透压等与溶液的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。v 酸碱质子理论认为凡能给出质子的物质都是酸；凡能结合质子的物质都是碱。并提出了共轭酸碱的概念：共轭酸=共轭碱+H+，K a K b=K wccKaa/v 稀释定律：v 一元酸碱溶液pH的近似计算：或ccKca)H(ccKcb)OH(v 多元弱酸(碱)的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。一般情况下Ka1Ka2Ka3，以一级解离为主。因此以处理一元酸碱溶液的方法来计算其pH值。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页103v 同离子效应在弱酸的溶液中加入该酸的共轭碱，或在弱碱的溶液中加入该碱的共轭

49、酸，使得弱酸或弱碱的解离度大大下降的现象，称为同离子效应。v 缓冲溶液弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成的溶液对外加的酸和碱具有缓冲能力。当溶液的pH值在pKa附近时，具有最强的缓冲能力。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页104续续v 配离子解离平衡配离子是由中心离子或中心原子和若干个中性分子或它种离子所组成的复杂离子，在水溶液中存在解离平衡。稳定常数和不稳定常数之间存在互为倒数的关系。改变溶液的酸度,会引起配离子解离平衡的移动。一种配离子可以转化为更稳定的配离子。v 多相离子平衡难溶电解质在水溶液中，存在固体和溶液中离子之间的的多相离子平衡。当溶液中浓度商大于溶度积常数时生成难溶

50、盐，反之难溶盐溶解。因加入含有共同离子的强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的现象也叫同离子效应。一种难溶的电解质可以转化为更难溶的电解质。利用酸碱反应，配位反应，氧化还原反应可以使沉淀溶解。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页105v 胶体粒子由胶粒和带相反电荷的离子组成，胶体属于热力学不稳定的高分散系统，加入大量与胶粒带相反电荷的离子或加热、离心等均可使胶体聚沉。v 表面活性剂分子中同时存在亲水基团和亲油基团，它能起到降低表面张力的作用。由于加入表面活性物质而形成稳定的乳状液的作用叫做乳化作用。v 膜是一种重要的功能性材料，可用于分离、生物模拟、能量转化等目的。v 水是宝贵的自然资源