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高考化学-离子浓度大小比较基本策略.docx

1、 电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考的“热点”之一。多年来全国 各地高考化学试卷都涉及这部分内容。如何高效地解答此类问题,建议采 取如下学习策略。 一、理清一条思路,掌握分析方法一、理清一条思路,掌握分析方法 2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯,在形成正确解题思路的基础上 学会常规分析方法,例如:关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、整 体思维法等。 二、熟悉二大理论,构建思维基点二、熟悉二大理论,构建思维基点 1、电离(即电离理论)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非 常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:C(NH3 H2O)C(OH) C(NH4)多元弱酸的电离是分步进行

2、的,其主要是第一级电离。 如在 H2S 溶液中: C(H2S)C(H)C(HS)C(S2) 2、水解(即水解理论)弱离子的水解损失是微量的(双水解除外),但 由于水的电离,故水解后酸性溶液中 C(H)或碱性溶液中 C(OH-)总是 大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如 NH4Cl 溶液中:C(Cl)C (NH4)C(H)C(NH3 H2O)多元弱酸根离子的水解是分步 进行的,其主要是第一步水解,如在 Na2CO3 溶液中:C(CO32)C (HCO3)C(H2CO3) 三、把握三种守恒,明确等量关系以 0.1mol/NaHCO3 溶液为例,溶液中 的大量离子:Na+、HCO3;微量离子:OH、

3、CO32、H;大量分 子:H2O;微量分子:H2CO3。 1、电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有阴离子 所带的负电荷数相等。n(Na)n(H)n(HCO3)+2n(CO32)n (OH),推出:C(Na+)+C(H+)=C(HCO3)+2C(CO32)+C(OH-)。 2、物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化,变 成其他离子或分子等,但离子或分子中某特定元素的原子总数是不会改变 的。如 NaHCO3 溶液中 n(Na+):n(C)=1:1,推出:C(Na+) =C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)。 3、质子守恒:由水电离出的 C(H)水

4、C(OH)水,得质子守恒关 系为:C(OH)C(H)C(HCO3)2C(H2CO3)(也可通 过电荷守恒和物料守恒推导)。 四、辨析四类试题,强化知识迁移 1、单一电解质溶液中微粒浓度的相对大小比较弱酸或弱碱溶液例 1在 0.1mol/L 的 NH3 H2O 溶液中,下列关系正确的是( ) A、NH3 H2OOH-NH4+H+ B、NH4+ NH3 H2OOH- H+C、 NH3 H2O NH4+=OH-H+ D、NH3 H2O NH4+ H+ OH- 解析:NH3 H2O 是一元弱碱,在水溶液中少部分发生电离 (NH3 H2ONH4+OH-) ,所以 NH3 H2O必大于NH4+和OH-。

5、因为OH H+NH4+,所以OH-NH4+,综合起来, NH3 H2OOH-NH4+H+,答案为 A。会水解的盐溶液例 2关于 小苏打水溶液的表述正确的是( ) A、C(Na+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3) B、C(Na+)+C(H+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(OH-) C、HCO3的电离程度大小于 HCO3的水解程度 D、存在的电离有:NaHCO3NaHCO3,HCO3=HCO32, H2O=HOH。 解析:NaHCO3 溶液中存在:NaHCO3=Na+4CO3-,HCO3- H+CO32-,HCO3-+H2OH2CO3OH,H2OHOH。根据电荷守

6、恒 有:C(Na+)+C(H+)=C(HCO3-)+2C(CO32-)+C(OH-), B 错误;NaHCO3 溶液显碱性,故 HCO3的水解程度大于 HCO3-的电离程度, C 错误;A 符合物料守恒, A 正确。答案为 AD。 2、 酸与碱混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较物质的量浓度相等的强 酸(弱酸)与弱碱(强碱)等体积混合例 30.1mol/LHF 溶液和 0.1mol/LNaOH 溶液等体积混合,离子浓度的关系正确的是( ) A、C(F)C(Na+)C(OH-)C(H+) B、C(Na+)C(F)C(OH-)C(H+) C、C(Na+)(F)C(H+)C(OH-) D、C(Na+)

7、(F)C(OH-)C(H+) 解析:题中 HF 与 NaOH 恰好完全反应生成 NaF 和 H2O,相当于单一的强 碱弱酸盐溶液,故选 B。C(H)C(OH)的强酸(弱酸)与弱碱 (强碱)等体积混合例 4常温下,将 PH2 的盐酸与 PH12 的氨水等 体积混合后,离子浓度的关系正确的是( ) A、C(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-) B、C(NH4+)C(Cl-) C(H+)C(OH-) C、C(Cl-)=C(NH4+)C(H+)=C(OH-) D、C(NH4+)C(Cl-)C(OH-)C(H+) 解析:两溶液的 C(H)C(OH),而氨水是弱碱,其物质的量浓 度远大于盐酸浓度,

8、两者混合后,氨水大大过量,应为氨水和氯化铵的混 合溶液,且氨水的电离大于铵离子的水解,即 C(OH)C(H),C (NH4)C(Cl)。答案为 D。强酸(弱酸)与弱碱(强碱)非等 物质的量混合 例 50.2mol/LHCN 溶液和 0.1mol/LNaOH 溶液等体积混合后,混合溶液 呈碱性,则下列关系正确的是( ) A、C(HCN)C(CN-) B、C(Na+)C(CN-) C、C(HCN)C(CN)C(OH) D、C(HCN)C(CN)0.1mol/L 解析: 两者反应后应为 0.05mol/L 的 HCN 和 0.05mol/L 的 NaCN 的混合溶 液。由电荷守恒可得:C(H)C(N

9、a)C(CN)C(OH), 因溶液呈碱性C(OH)C(H),则 C(Na+C(CN-),B 正确;由 物料守恒可得:C(HCN)C(CN)0.1mol/L,D 正确,答案为 BD。 3、酸(或碱)与盐混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较强酸(强碱) 与强碱弱酸盐(强酸弱碱盐)混合例 6将 20ml0.3mol/LNH4Cl 溶液与 20ml0.1mol/LBa(OH)2 溶液混合,则混合溶液中各离子浓度的大小顺序是 ( ) A、C(Cl-)C(Ba2+)C(OH-)C(NH4+) B、C(Cl-)C(NH4+)C(Ba2+)C(OH-) C、C(Ba2+)C(Cl-) C(OH-)C(NH4+)

10、 D、C(Cl-)C(OH-)C(NH4+)C(Ba2+) 解析:两者混合后得到的是 0.05mol/LBaCl2 0.1mol/LNH3 H2O 和 0.05mol/LNH4Cl 的混和溶液, 由于 NH3 H2O 的电离程度大于 NH4的水 解程度,所以 C(Cl-)C(NH4+)C(Ba2+)C(OH-)。答案为 B。 弱酸(弱碱)与强碱弱酸盐(强酸弱碱盐)混合 例 7某同学测得物质的量浓度均为 0.01mol/LCH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性后,得出了关系,你认为其中不正确的是( ) A、C(CH3COO)C(CH3COOH) B、C(CH3COO)C(Na+)C

11、(H+)C(OH-)C、C(Na+) =C(CH3COO-)=0.01mol/LD、C(CH3COOH)C(CH3COO) 0.02mol/L 解析:CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性,说明 CH3COOH 电离 程度大于 CH3COONa 的水解程度,故有 C(CH3COO)C (CH3COOH),C(CH3COO)C(Na+)C(H+)C(OH-),A、B 正 确;根据物料守恒可知 C(CH3OOH)+C(CH3COO-)=0.02mol/L,D 正确。 答案为 C。 4、正盐与酸式盐混合溶液中微粒浓度的相对大小比较例 8标准状况下, 向 100ml6mol/L 的 KO

12、H 溶液中缓缓通入 8.96LCO2 气体,充分反应(假 设 CO2 全部被 KOH 溶液吸收)后,溶液中离子浓度大小排列顺序正确的 是( ) A、C(K)C(HCO3)C(CO32)C(OH)C(H) B、C(K)C(CO32)C(HCO3)C(OH)C(H) C、(K)C(CO32)C(HCO3)C(OH)C(H) D、(K)C(HCO3)C(OH)C(CO32)C(H) 解析:n(KOH)=0.6mol,n(CO2)=0.4mol,设 K2CO3 为 xmol,KHCO3 为 ymol,则:2x+y=0.6, x+y=0.4, 即 x=0.2,y=0.2,反应后 O0.2molK2CO3 和 KHCO3 的混合溶液, 因为 CO32水解程度大于 HCO3,所以 C (HCO3 )C(CO32)C(OH)C(H)。答案为 A。

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