1、化学反应进行的方向1.知道自发过程和化学反应的自发性。2.通过“有序”和“无序”的对比,能说出熵和熵变的概念。3.能说出焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变判断化学反应的方向。高山流水火柴散落冰块融化品红扩散共同点:这现象都是自发进行的。一、自发过程和自发反应1.自发过程(1)概念:在温度和压强一定的条件下,不需要外力作用就能自动进行的过程。(2)特点:能量角度:混乱度角度:高能低能有序无序2.自发反应(1)概念:在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应,就称为自发反应。(2)特点:(3)应用:非自发反应要想发生,必须对它做功。具有方向性思考感悟1为什么日常用的铁器会生锈,铜
2、会长出铜绿,而铁锈不会变为铁,铜绿不会变为铜呢?提示:金属腐蚀是一个放热的自发过程,而金属化合物变为单质是一个非自发过程。思考感悟2“自发反应一定能自动进行,而非自发反应一定不能发生”,这句话对吗?说明理由。提示:不对。某些自发反应需在一定条件下才能自动进行,非自发反应具备了一定条件也能发生。如甲烷燃烧是自发反应,但需点燃或加热才能反应;石灰石分解为氧化钙和二氧化碳常温下为非自发反应,在高温下可以发生。二、焓变与反应方向1.焓判据放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向,因此可用焓变来判断反应进行的方向。探究一 化学反应方向与焓变的关系H2(g)+F2(g)=2HF(g)H=-546.6
3、 kJmol-1观察下列能够自发进行的化学反应,它们的共同特征是什么?为什么能够自发进行呢?你能够得出什么结论?C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)H=-2217.5kJmol-12Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s)H=-822 kJmol-12H2O(l)=2H2(g)+O2(g)H=+484 kJmol-14Fe(s)+3O2(g)=Fe2O3(s)H=-1648.4 kJmol-1Cu(s)+H2SO4(aq)=CuSO4(aq)+H2(g)H=+1341 kJmol-11自发反应自发反应非自发反应自发反应自发反应非自发反应放热反应使体系能量降低,能量越低
4、越稳定放热反应(H 0),是有利于反应自发进行的条件探究一 化学反应方向与焓变的关系H S(l)S(s).(3)物质的量 同一状态的同一物质,n越大,分子数越多,熵值越大。同一条件下,不同的物质熵值不同。3.熵变(1)概念 化学反应的熵变是产物总熵与反应物总熵之差,符号为S。对于确定的化学反应,在一定条件下,具有确定的熵变。(2)计算式 S=S(生成物)-S(反应物)S只与反应体系的始态和终态有关,与反应进行的途径无关。4.熵增原理(1)在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号S)大于零。(2)熵判据体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反
5、应进行的方向。常见的熵增大过程有:固体的溶解,气体的扩散,水的汽化过程等。常见的熵增大的反应有:产生气体的反应,气体物质的量增大的反应。ADB 根据熵的定义判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于零。(1)水蒸气冷凝成水(2)硫酸铜溶于水 (3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(4)2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)(5)2H2(g)+O2(g)2H2O(l)S0S0S0S0判断以下自发进行的反应的熵变Zn(s)+H2SO4(aq)=Zn SO4(aq)+H2(g)2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)4Fe(O
6、H)2(s)+O2(g)+2H2O(l)=4Fe(OH)3(s)S0S0S0熵变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。大量事实告诉我们,综合考虑焓变和熵变可以判断反应自发进行的方向。吉布斯确立了定量描述焓变和熵变在判断反应的自发性过程中的地位。吉布斯自由能的出现,完美地从定量角度揭示了变化过程中焓变与熵变之间的协调与抗衡。约西亚威拉德吉布斯体系自由能变化(符号为G,单位为kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,用来定量评价焓变和熵变在反应过程中作用的关系称之为吉布斯公式:G=H-TS,G为吉布斯自由能四.复合判据(1)复合判据。化学反应的方向是焓变和熵变
7、共同影响的结果,判断依据为H-TS,又称自由能变化,符号为G。(2)反应能否自发进行的判断。在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向G=H-TS0的方向进行,直到达平衡状态。H-TS0反应不能自发进行HSH-TS反应情况-+-+-负值在任何温度下反应均能自发进行正值在任何温度下反应均不能自发进行低温为正,高温为负低温时非自发,高温时自发低温为负,高温为正低温时自发,高温时非自发金属锡的冶炼常用焦炭作还原剂:SnO2(s)+2C(s)Sn(s)+2CO(g),反应过程中能量的变化如图所示下列有关该反应的H、S的说法中正确的是()AH0,S0 BH0,S0CH0,S0 DH0,S0D已知:GHTS
8、,当G0,反应能自发进行,G0反应不能自发进行。生产合成气的反应:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在高温时才能自发进行。下列对该反应过程的H、S判断正确的是()AH0,S0 BH0,S0CH0,S0 DH0,S0C【解析】由反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)可知,反应中气体的体积增大,则S0,GHTS,当G0反应可自发进行,该反应在高温度时才能自发进行,H0,故选:C。CH0B下列说法中不正确的是()A.体系有序性越高,熵值就越低B.自发过程不一定导致体系的熵增大C.吸热反应不可能自发进行D.同种物质气态时熵值最大C已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。
9、一定条件下,下列反应不能自发进行的是()B反应CH3OH(l)NH3(g)=CH3NH2(g)H2O(g)在某温度下自发向右进行,若反应的|H|17 kJmol1,|HTS|17 kJmol1,则下列正确的是()AH0,HTS0 BH0,HTS0CH0,HTS0 DH0,HTS0A【解析】某温度下反应自发向右进行,说明HTS0,即HTS17 kJmol1,若H17 kJmol1,则S0,不符合事实,故H17 kJmol10,所以选A项。在如图所示图1中A、B两容器里,分别收集着两种互不作用的气体。若将中间活塞打开,两种气体分子立即都分布在两个容器中(见图2)。这是一个不伴随能量变化的自发过程。
10、关于此过程的下列说法中不正确的是()A此过程为混乱程度小的向混乱程度大的方向的变化过程,即熵增大的过程B此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出C此过程从有序到无序,混乱度增大D此过程是自发可逆的D下列说法正确的是()AH0,所有温度下反应能自发进行B化合反应都是放热反应,分解反应都是吸热反应C凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的D自发反应一定不需要任何条件就容易发生A【解析】H0,则HTS0,反应在所有温度下均能自发进行,A正确;大部分化合反应是放热反应,分解反应是吸热反应,B错误;判断反应是否自发进行的依据是HTS0反应自发进行,C错误;自发反应也可能需要一定的条件,D错误。下列
11、对于化学反应方向说法正确的是()A反应3NO2(g)H2O(l)=2HNO3(aq)NO(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的H0B常温下反应2Na2SO3(s)O2(g)=2Na2SO4(s)能自发进行,则H0C反应2Na2O2(s)2CO2(g)=2Na2CO3(s)O2(g)能自发进行,则该反应的H0D一定温度下,反应2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g)的H0B【解析】HTS0反应能自发进行。若反应的S0,反应能自发进行,则H0,A、C错误,B正确;2NaCl(s)=2Na(s)Cl2(g)属于分解反应,为吸热反应,H0,D错误。第三节化学反应的方向焓判据自发过程与自发反应放热过程(H0)常常是容易自发进行熵判据熵增过程(S0)常常是容易自发进行复合判据G=H-TSG0 反应能自发进行G=0 反应达到平衡状态G0 反应不能自发进行(1)放热的熵增反应,能自发进行。H0,G0,S0(3)放热的熵减反应,降低温度,有利于反应自发进行。H0,S0,要保证G0,S0,要保证G0,T 要升高得足够高。
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