2021年新课标（老高考）化学复习练习课件：专题十八　有机化学基础.pptx

1、考点考点1 1 认识有机化合物认识有机化合物 1.(2020浙江7月选考,5,2分)下列表示不正确的是( ) A.乙烯的结构式: B.甲酸甲酯的结构简式:C2H4O2 C.2-甲基丁烷的键线式: 答案答案 B 甲酸甲酯的结构简式应为HCOOCH3,故选B。 2.(2020天津,9,3分)关于的说法正确的是 ( ) A.分子中有3种杂化轨道类型的碳原子 B.分子中共平面的原子数目最多为14 C.分子中的苯环由单双键交替组成 D.与Cl2发生取代反应生成两种产物 答案答案 A A项,CH3中的碳原子为sp3杂化,苯环上的碳原子为sp2杂化,中的碳原子为 sp杂化,故分子中有3种杂化轨道类型的碳原子

2、,正确;B项,分子中苯环上有12原子共平面,其中甲基 碳和苯环共平面,甲基中的单键可以旋转,故甲基上最多可以有1个氢原子与苯环共平面,形成碳碳 三键的碳原子与其所连氢原子均与苯环共平面,则分子中共平面的原子数目最多为15,错误;C项, 苯环不存在单双键,苯环中的碳碳键是介于单键和双键之间的一种特殊键,错误;D项,与Cl2发生取 代反应时,苯环上四个氢原子都可以被取代,甲基上的氢原子也可以被取代,故取代产物大于两种, 错误。 3.(2020江苏单科,12,4分)(双选)化合物Z是合成某种抗结核候选药物的重要中间体,可由下列反应 制得。 + 下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是( ) A.X分子

3、中不含手性碳原子 B.Y分子中的碳原子一定处于同一平面 C.Z在浓硫酸催化下加热可发生消去反应 D.X、Z分别在过量NaOH溶液中加热,均能生成丙三醇 答案答案 CD A项,X分子中第2个碳原子上连接的4个原子或原子团都不一样,是手性碳原子,错误; B项,Y分子中甲基碳原子与苯环上的碳原子不一定在同一平面内,错误;C项,Z分子中含有羟基,且 与羟基所连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,故Z在浓硫酸催化下加热可以发生消去反应,正确; D项,X分子中含有氯原子,在NaOH溶液中加热可以发生水解反应生成丙三醇,Z分子中含有酯基和 氯原子,在NaOH溶液中加热可以发生水解反应生成丙三醇,正确。 4.(2

4、018海南单科,18-,6分)下列氯代烃中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有 。 A.氯代环己烷 B.2,2-二甲基-1-氯丙烷 C.2-甲基-2-氯丙烷 D.2,2,3,3-四甲基-1-氯丁烷 答案答案 BD A项,环己烯与HCl发生加成反应可生成氯代环己烷,不符合题意;C项,2-甲基-1-丙烯与 HCl加成可生成2-甲基-2-氯丙烷,不符合题意;B项和D项给出的目标产物中与连接氯原子的碳原 子相邻的碳原子上不含有氢原子,故不能用烯烃与HCl加成得到B项或D项的物质,故B、D符合题 意。 5.(2017课标,36,15分)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成 路线

5、如下: ABC7H5Cl3 F 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。C的化学名称是 。 (2)的反应试剂和反应条件分别是 ,该反应的类型是 。 (3)的反应方程式为 。吡啶是一种有机碱,其作用 是 。 (4)G的分子式为 。 (5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有 种。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醚 ()制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线 (其他试剂任选)。 答案答案 (1) 三氟甲苯 (2)浓HNO3/浓H2SO4、加热 取代反应 (3)+HCl 吸收反应产生的HCl,提高反应转化率 (4)C11H11F3N2O

6、3 (5)9 (6) 解析解析 (1)A为芳香烃,其与Cl2在光照条件下发生侧链上的取代,结合B的分子式可推知A的结构简 式为;C的化学名称为三氟甲苯。 (2)反应是在C的苯环上引入NO2,反应试剂及条件为浓硝酸/浓硫酸、加热,此反应的类型为取 代反应。 (3)反应是取代氨基上的氢原子,反应方程式为+ +HCl;吡啶的作用是吸收反应产生的HCl,提高反应转化率。 (4)根据有机物G的结构简式可知,G的分子式为C11H11F3N2O3。 (5)当苯环上有三个不同的取代基时,共有10种同分异构体(见下图,三个取代基分别用X、Y、 Z表示): 、 、,除去G本身还有9种。 (6)完成这一合成需三步:

7、首先在苯环上引入硝基(类似流程中的),然后将硝基还原为氨基(类似 流程中的),最后发生类似流程中的反应。 6.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。 2RHRR+H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化 合物E的一种合成路线: A 回答下列问题: (1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气 mol。 (4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学 方

8、程式为 。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出其中 810 B C H 1610 E C H 答案答案 (1)(1分) 苯乙炔(1分) (2)取代反应(1分) 消去反应(1分) (3)(2分) 4(1分) (4) (2分) (5)、(任意三种)(3分) (6)(3 分) 解析解析 依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为,A在AlCl3加热条件下与CH3 CH2Cl发生取代反应生成B(),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C (),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D(),结合已知 Glaser反应原理可判断出E为。(

9、3)由E的结构简式可以看出E中 含有两个,则用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气4 mol。(4)根据Glaser 反应原理,可推知发生聚合反应的化学方程式为 。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体,说明F中含有苯环,F分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比 为31,说明苯环上的两个Cl或两个CH3在邻位或对位,则F的结构简式为、 、。(6)2-苯基乙醇 ()在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成, 与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成,再结合合成路线中 反应知,在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物D()。 审题技巧审题技巧 要抓住问题中的关键点,以顺利作

10、答。如(4)中“聚合物”,(5)中“两种不同化学环境 的氢,数目比为31”。 7.(2017课标,36,15分)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一 种合成路线如下: 已知:RCHO+CH3CHO RCH CHCHO+H2O + 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 、 。 (3)E的结构简式为 。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有 4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构

11、简式: 。 (6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线: (其他试剂任选)。 答案答案 (1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应 (3) (4) (5)、 、中的2种 (6) 解析解析 (1)芳香化合物A与CH3CHO发生已知信息的反应生成烯醛B(),可 知A为苯甲醛()。(2)C为,分析C、D的分子式可知D比C多 了两个Br原子,说明CD为加成反应,D为;DE为卤代烃的消去反应,生成 的E为;EF为酯化反应,F为。(4)G为甲苯的同分 异构体,由F生成H为碳碳三键和碳碳双键的加成反应,根据H的结构推出G为,由F生成H的化学 方程式为+。(5)X是 F的同分异构体,能与饱和碳酸氢钠

12、溶液反应放出CO2,说明分子内含有羧基,核磁共振氢谱有4种不 同化学环境的氢,峰面积比为6211,则其结构简式为、 、 、。(6)根据已知信息可知环戊烷需要先转化为 环戊烯,需经过取代和消去反应,然后与2-丁炔加成,最后再与Br2加成。 8.(2018课标,36,15分)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合 成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下: 已知:RCHO+CH3CHO RCHCHCHO+H2O 回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为 。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是 、 。 (4)D的

13、结构简式为 。 (5)Y中含氧官能团的名称为 。 (6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的 氢,其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。 答案答案 (1)丙炔 (2)+NaCN +NaCl (3)取代反应 加成反应 (4) (5)羟基、酯基 (6) (7)、 、 、 解析解析 (1)A为,化学名称是丙炔。 (2)B为单氯代烃,则B为,由合成路线知,BC为取代反应,故由B生成C的化学方程 式为 。 (3)由反应条件及A的结构简式知,A生成B是取代反应;由F的

14、分子式和已知信息知,F为 ,G为,分析H的结构简式可以判断出G生成H是加成反 应。 (4)分析合成路线可知,C为,C在酸性条件下可以发生水解,生成 ,其在浓H2SO4作用下与CH3CH2OH发生酯化反应生成D,则D的结构简式为 。 (5)分析Y的结构简式知,Y中的含氧官能团为羟基和酯基。 (6)观察合成路线,分析E与H反应生成Y的原理知,E与F发生偶联反应的产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体且官能团相同,说明X中含有碳碳三键和酯基,X有三种不同化学环境的 氢,其个数比为332,则符合条件的X的结构简式为、 、 、 、 、 。 9.(2019课标,36,15分)环氧树脂因其具有良好

15、的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性 能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线: 已知以下信息: 回答下列问题: (1)A 是一种烯烃,化学名称为 ,C中官能团的名称为 、 。 (2)由B生成C的反应类型为 。 (3)由C生成D的反应方程式为 。 (4)E的结构简式为 。 (5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式 、 。 能发生银镜反应; 核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为321。 (6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的总质 量为765 g,则G的

16、n值理论上应等于 。 答案答案 (1)丙烯 氯原子 羟基 (2)加成反应 (3) (4) (5) (6)8 解析解析 本题涉及的知识点有有机物结构与性质、反应类型判断、特定结构同分异构体的书写、 聚合度计算等。通过有机合成信息,考查学生接收、整合化学信息的能力。从分子水平认识物质 的组成、结构、性质和变化,体现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。 (1)根据题意可知A是一种烯烃,则A为丙烯。 (2)通过比较A、B、C的分子式和合成路线中的反应条件,可知AB、BC分别发生了取代反 应、加成反应,A、B、C的结构简式分别为CH3CHCH2、ClCH2CHCH2、 (或)。 (3)对比C、D的结构简式

17、可知,C通过分子内取代反应生成D。 (4)利用信息,由F逆推可知E的结构简式为。 (5)能发生银镜反应,则含有醛基;核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为321,说明结构中存在 甲基(CH3),且分子结构高度对称,则可能的结构有两种:、。 (6)由信息可知,当有1 mol D参与反应时,生成NaCl和H2O的总质量为76.5 g。因此当生成的NaCl 和H2O的总质量为765 g时,有10 mol D参与了信息中的反应,再根据聚合物G两侧端基的结构以 及信息,可推出G的n值为8。 10.(2018海南单科,18-,14分)盐酸美西律(E)是一种抗心律失常药,其一条合成路线如下: A+ 回答下列问题

18、: (1)已知A的分子式为C8H10O,其化学名称为 。 (2)B中的官能团的名称为 。 (3)由A生成C的化学反应方程式为 ,反应类型是 。 (4)由D的结构可判断:D应存在立体异构。该立体异构体的结构简式为 。 (5)若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羟氨(NH2OH HCl)与C反应,生成物的结构简式为 。 (6)A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有 种;其中,核磁共振氢谱为四 组峰,峰面积比为6211的结构简式为 。 答案答案 (1)2,6-二甲基苯酚 (2)羰基、溴原子 (3)+NaOH +NaBr+H2O 取代反应 (4) (5) (6)8 解析解析 (1)由C的结构简式

19、以及A的分子式,可以逆推知A的结构简式为,与羟基相连 的碳原子编为1号碳,则与甲基相连的碳原子分别为2号和6号,即A可命名为2,6-二甲基苯酚。(2)卤 素原子为官能团,“”称为羰基。(3)A中羟基上H原子与B中的Br原子生成HBr,HBr与 NaOH反应生成NaBr和H2O。该反应可以认为先发生取代反应,再发生酸碱中和反应。(4)D中存 在C N键,双键两侧连接的基团不同,故存在顺反异构。(5)C中羰基上O原子与NH2OH中N原子 相连的2个H原子结合生成H2O,同时得到产物D。若用一水合氨代替NH2OH HCl,则相同的反应机 理,可得出生成物为。(6)A的同分异构体能与FeCl3溶液发生

20、显色反应,说明含 有酚羟基,此外还有2个饱和碳原子可以组成一个乙基,与酚羟基可形成邻、间、对3种同分异构 体;也可以是两个甲基与酚羟基在苯环上排布,可以有:两个甲基邻位,酚羟基有2种位置;两个甲基 间位,酚羟基有3种位置;两个甲基对位,酚羟基有1种位置。故除了A之外,还有8种同分异构体。A 的同分异构体中的核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6211。 以下为教师用书专用 11.(2016上海单科,5,2分)烷烃的命名正确的是( ) A.4-甲基-3-丙基戊烷 B.3-异丙基己烷 C.2-甲基-3-丙基戊烷 D.2-甲基-3-乙基己烷 答案答案 D 该物质的名称是2-甲基-3-乙基己烷。 12.

21、(2019上海选考,6,2分)所有原子处于同一平面的是( ) A. B. C. D. 答案答案 D A项,CCl4与CH4结构相似,为四面体结构,错误;B项,为平面结构,但四个CH3 为四面体结构,错误;C项,苯环为平面结构,但CH3为四面体结构,错误;D项,为平面结 构,为直线形结构,故所有原子处于同一平面,正确。 13.(2016上海单科,1,2分)轴烯是一类独特的星形环烃。三元轴烯()与苯( ) A.均为芳香烃 B.互为同素异形体 C.互为同系物 D.互为同分异构体 答案答案 D 三元轴烯与苯的分子式均为C6H6,二者结构不同,故互为同分异构体。 14.(2018江苏单科,11,4分)(

22、双选)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2-甲基丙 烯酰氯在一定条件下反应制得: 下列有关化合物X、Y 的说法正确的是( ) A.X分子中所有原子一定在同一平面上 B.Y与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子 C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D.XY的反应为取代反应 答案答案 BD X分子中羟基上的氢原子因碳氧单键可旋转而不一定在苯环所在的平面上,A错误;Y 与Br2的加成产物为,标“*”的碳原子所连四个基团不同,为手 性碳原子,B正确;X分子中含(酚)羟基、Y分子中含碳碳双键,均能被酸性KMnO4溶液氧化,两者均 能使酸性KMnO4溶液褪色,C错误;XY的反应是X中

23、OH的氢原子被所替代,为 取代反应,D正确。 易错易混易错易混 容易忽视X的羟基氢原子不一定在苯环所在的平面内。容易忽视酚羟基的还原 性。 15.(2019江苏单科,17,15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下: (1)A中含氧官能团的名称为 和 。 (2)AB的反应类型为 。 (3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式: 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 能与FeCl3溶液发生显色反应; 碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。 (5)已知:RClR

24、MgCl (R表示烃基,R和R表示烃基或氢) 写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流 程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 答案答案 (15分)(1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应 (3) (4) (5)CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO 解析解析 本题涉及的考点有有机反应类型的判断、同分异构体的书写、有机合成路线设计等,考查 考生接受、吸收、整合化学信息的能力,体现科学态度与社会责任的学科核心素养。 (2)AB发生的是取代反应。 (3)C与CH3OCH2Cl按物质的量之比11反应生成D,按物质的量之比12反应生成X。 (4)符合条件的同分异构

25、体分子中应含有酚羟基和酯基,由信息可知该同分异构体的结构简式只 能为。 。 (5)结合已知信息可知,若要制备,首先要制备和 ,利用题中EF的转化可将转化为, 与HCl反应可生成;CH3CH2CH2OH催化氧化制得 16.(2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药中 间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。 8-羟基喹啉 已知:.+ .同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。 (1)按官能团分类,A的类别是 。 (2)AB的化学方程式是 。 (3)C可能的结构简式是 。 (4)CD所需的试剂a是 。 (5)DE的化学方程式是 。 (6)FG的反应

26、类型是 。 (7)将下列KL的流程图补充完整: (8)合成8-羟基喹啉时,L发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则L与 G物质的量之比为 。 答案答案 (1)烯烃 (2)CH3CHCH2+Cl2 CH2CHCH2Cl+HCl (3)或 (4)NaOH,H2O (5)+2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31 解析解析 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯,属于烯烃。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷基 上。 (3)由于CH2CHCH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产物。 (

27、4)CD的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代烃的 水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可知E应是CH2CHCHO,所以DE的化学方程式应是 CH2CHCHO+2H2O。 (6)根据合成路线可知J为,G为。F应是苯酚,FG应是苯酚与浓HNO3 发生取代反应生成邻硝基苯酚。 (7)根据信息可知KL的中间产物的结构简式为,由中间产物再发生醇羟基的消去 反应得L()。 (8)L8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应。每个(G)中的 NO2转化为NH2的同时NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个分 子

28、来提供,所以L与G的物质的量之比为31。 17.(2017天津理综,8,18分)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体,其制备流程图如下: A C E 已知: 回答下列问题: (1)分子中不同化学环境的氢原子共有 种,共面原子数目最多为 。 (2)B的名称为 。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式 。 a.苯环上只有两个取代基且互为邻位 b.既能发生银镜反应又能发生水解反应 (3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B,而是经由三步反应制取B,其目的是 。 (4)写出的化学反应方程式: , 该步反应的主要目的是 。 (5)写出的反应试剂和条件: ;F中含氧官能团的名称为 。 (6

29、)在方框中写出以为主要原料,经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。 目标化合物 答案答案 (18分)(1)4 13 (2)2-硝基甲苯或邻硝基甲苯 和 (3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物,或占位) (4)+HCl 保护氨基 (5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe) 羧基 (6) 解析解析 本题考查有机化学基本概念,有机合成路线的分析与设计,官能团的结构与性质等。 (1)在分子中与甲基处于邻位(或间位)的两个氢原子所处化学环境相同,所以甲苯分 子中共有4种不同化学环境的氢原子;苯分子中12个原子共平面,甲苯分子可由甲基取代苯分子上 的1个氢原子得来,甲基是四面体结构,碳碳单键

30、可以旋转,故甲苯分子中共面原子数目最多为13 个。 (2)B为,名称为邻硝基甲苯或2-硝基甲苯;B的同分异构体中,苯环上只含两个取代基 且互为邻位、能发生银镜反应和水解反应的是和。 (3)苯环上甲基的邻、对位氢原子易被取代,经由三步反应制取B可避免苯环上甲基对位的氢原子 被硝基取代,减少副产物。 (4)根据题中已知信息及转化关系知,C为,反应的化学方程式为+ +HCl;观察后续合成路线知,反应的产物F中有氨基,故反应 的主要目的是保护氨基。 (5)对比D和F的结构简式知,反应的主要目的是在苯环上引入氯原子,故反应试剂和条件是Cl2/ FeCl3或Cl2/Fe;F中含氧官能团的名称为羧基。 (6

31、)欲制备含肽键聚合物,只需要含氨基和羧基的物质发生缩聚反应即可,已知原料发生水解可生 成含有氨基和羧基的物质,故合成路线为 。 18.(2015课标,38,15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生 物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下: 已知: 烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8 E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质 R1CHO+R2CH2CHO 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。 (2)由B生成C的化学方程式为 。 (3)由E和F生成G的反

32、应类型为 ,G的化学名称为 。 (4)由D和H生成PPG的化学方程式为 ; 若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为 (填标号)。 a.48 b.58 c.76 d.122 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构); 能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为611的是 (写结构简式); D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是 (填标 号)。 a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪 答案答案 (15分)(1)(2分) (

33、2)(2分) (3)加成反应 3-羟基丙醛(或-羟基丙醛)(每空1分,共2分) (4) b(2分,1分,共3分) (5)5 c(3分,2分,1分,共6分) 解析解析 (1)7012=510,则A的分子式为C5H10,因A分子中只有一种化学环境的氢原子,故A为环 戊烷,结构简式为。(2)B为单氯代烃,故B为,B转化为C是卤代烃的消去反应,化学方程式为 。(3)由题给信息知E为 CH3CHO,F为HCHO,由信息知生成G的反应为CH3CHO+HCHOHOCH2CH2 CHO,G的化学名称为3-羟基丙醛,生成G的反应是加成反应。(4)由题给转化路线知D为戊二酸 (HOOCCH2CH2CH2COOH)

34、,H为HOCH2CH2CH2OH,则生成PPG的反应的化学方程式为 nHOOCCH2CH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2OH (2n-1)H2O。 PPG的链节是,相对质量为172,10 00017258。(5)D的 同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体,说明分子中含有COOH;既能发生银镜反应,又 能发生皂化反应,说明它是甲酸酯类,符合条件的同分异构体有如下5种: 、 、 、 、 。其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为611的是 。因同分异构体的分子式相同,则所含元素种类相同;因同分异构体结构 不同,故质谱仪中显示的碎片相对质量的大小可能不完全相同,红外光谱仪及核磁共振

35、仪显示的信 号也会不同。 19.(2015课标,38,15分)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二 烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示: 回答下列问题: (1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。 (2)的反应类型是 ,的反应类型是 。 (3)C和D的结构简式分别为 、 。 (4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体: (填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线: 。 答案答案 (1)乙炔 碳碳双键和酯基(

36、1分,2分,共3分) (2)加成反应 消去反应(每空1分,共2分) (3) CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分) (4)11 (每空1分,共2分) (5)、(3分) (6) (3分) 解析解析 (1)依题意可知A是乙炔,B是与CH3COOH发生加成反应的产物即 ,含有的官能团有碳碳双键()和酯基(。(2) 反应是与CH3COOH的加成反应;反应是醇分子内脱水的消去反应。(3)依题意,C 是发生水解反应生成的聚乙烯醇:,由C及聚乙烯醇缩丁醛 的结构简式可确定D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在异戊二烯()分子中,共 面原子最多时,甲基上的2个氢原子与其他原子不共平面,其余11个

37、原子均在同一平面内。(5)分子 式为C5H8的炔烃有3种:、和。(6)模 仿题给异戊二烯的合成路线,不难确定用和CH3CHO为原料制备1,3-丁二烯的合成路线。 解题关键解题关键 此题的突破口是,根据该物质的结构以及它与前后物质的转化 关系,即可推导出A、B、C的结构。 疑难突破疑难突破 C为,结合聚乙烯醇缩丁醛的名称及结构简式,反应过程应是两个 OH的氢原子和丁醛的一个O原子结合成H2O,即确定D为CH3CH2CH2CHO。 20.(2014课标,38,15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的 一种路线如下: 已知以下信息: R1CHO+ 1 mol B经上述反

38、应可生成2 mol C,且C不能发生银镜反应 D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106 核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 RNH2+ +H2O 回答下列问题: (1)由A生成B的化学方程式为 ,反应类型为 。 (2)D的化学名称是 ,由D生成E的化学方程式为 。 (3)G的结构简式为 。 (4)F的同分异构体中含有苯环的还有 种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且 面积比为6221的是 (写出其中一种的结构简式)。 (5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺: H I J 反应条件1所选用的试剂为 ,反应条件2所选用的试剂为 ,I的结构简式 为 。 答案答案 (1

39、)+NaOH +NaCl+H2O 消去反应 (2)乙苯 +HNO3+H2O (3) (4)19 或或 (5)浓硝酸、浓硫酸 铁粉/稀盐酸 解析解析 1 mol烯烃B能生成2 mol C,则B为结构对称的烯烃,又因C不能发生银镜反应,故C为 ,B为 ,进而可确定A为。10612=810,故D的分子式为C 8H10,D为单取代芳烃,则D为 ,结合信息可确定E为,F为 。(2)D为乙苯,D生成E是苯环中乙基对位上的氢原子被NO2取代的反应。 (3)由信息知G为。(4)的含有苯环的同分异构体考虑 如下:中的1个H原子被NH2取代的产物有4种(为NH2 取代的位置,下同);的取代产物有2种:;的 取代产

40、物有3种:;的取代产物有4种:,还有 、 、,共19种。 其中核磁共振氢谱有4组峰,且面积比为6221的有、和 。(5)用逆推法不难确定N-异丙基苯胺的合成途径为 ,故条件1所选用的试剂为浓硝酸、浓硫酸,条件2所选用的试剂为铁粉/稀盐酸, I的结构简式为。 思路分析思路分析 此题可从已知信息入手,题目给出了起始有机物的分子式,再结合题目中的反应条 件以及其他信息,综合分析各物质的结构。 知识拓展知识拓展 在有机反应中,将NO2转化成NH2的条件一般是铁粉和稀盐酸,属于还原反应。 考点考点2 2 烃的含氧衍生物烃的含氧衍生物 1.(2020山东,6,2分)从中草药中提取的calebin A(结构

41、简式如下)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关 于calebin A的说法错误的是( ) A.可与FeCl3溶液发生显色反应 B.其酸性水解的产物均可与Na2CO3溶液反应 C.苯环上氢原子发生氯代时,一氯代物有6种 D.1 mol该分子最多与8 mol H2发生加成反应 答案答案 D A项,calebin A的结构中含酚羟基,故可与FeCl3溶液发生显色反应,正确;B项,calebin A在 酸性条件下的水解产物为和,二者均可与 Na2CO3溶液反应,正确;C项,两个苯环上共有6种不同化学环境的氢原子,故苯环上氢原子发生氯代 时,一氯代物有6种,正确;D项,1个该分子中含2个苯环,2个碳碳双键,1

42、个碳氧双键(羰基),酯基中的 碳氧双键不可与H2发生加成反应,故1 mol该分子最多与9 mol H2发生加成反应,错误。 2.(2020山东,12,4分)-氰基丙烯酸异丁酯可用作医用胶,其结构简式如下。下列关于-氰基丙烯酸 异丁酯的说法错误的是( ) A.其分子式为C8H11NO2 B.分子中的碳原子有3种杂化方式 C.分子中可能共平面的碳原子最多为6个 D.其任一含苯环的同分异构体中至少有4种不同化学环境的氢原子 答案答案 C A项,根据题给结构可知,分子式为C8H11NO2,正确;B项,CN中的碳原子采取sp杂化, CH3中的碳原子采取sp3杂化,中的碳原子采取sp2杂化,故分子中的碳原

43、子共3种杂化方 式,正确;C项,将题给结构中的饱和碳原子标号,其中6号碳原子为饱和碳原子,5、 6、7、8号碳原子不能同时共平面,故可能共平面的碳原子最多为7个,错误;D项,此分子的不饱和 度为4,则其含苯环的同分异构体中苯环上侧链均为饱和结构,其中对称度较高的同分异构体及等 效氢原子种数如下: (5)、(5)、(4)、 (4)、(4)、(4),正确。 3.(2020浙江7月选考,15,2分)有关的说法正确的是( ) A.可以与氢气发生加成反应 B.不会使溴水褪色 C.只含二种官能团 D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗1 mol NaOH 答案答案 A 该有机物含有苯环、碳

44、碳双键,可以与H2发生加成反应,A项正确;该有机物含有碳碳双 键,可以使溴水褪色,B项错误;该有机物含有碳碳双键、酯基、羟基3种官能团,C项错误;该有机物 中含有1个酚酯基,1 mol该有机物与足量的氢氧化钠溶液反应可消耗2 mol氢氧化钠,D项错误。 4.(2020天津,14,18分)天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性,可通过以下路线合成。 已知:+ (Z=COOR,COOH等) 回答下列问题: (1)A的链状同分异构体可发生银镜反应,写出这些同分异构体所有可能的结构: 。 (2)在核磁共振氢谱中,化合物B有 组吸收峰。 (3)化合物X的结构简式为 。 (4)DE的反应类型为 。 (5)F

45、的分子式为 ,G所含官能团的名称为 。 (6)化合物H含有手性碳原子的数目为 ,下列物质不能与H发生反应的是 (填序 号)。 a.CHCl3 b.NaOH溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.金属Na (7)以和为原料,合成,在方框中写出路线流程 图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)。 答案答案 (1)H2C CHCH2CHO、 (2)4 (3) (4)加成反应 (5)C13H12O3 羰基,酯基 (6)1 a (7) 解析解析 (1)符合条件的A的同分异构体分子中含有碳碳双键和醛基,可得结构简式为CH2 CHCH2CHO、,其中存在顺反异构体。(2)化合物B分子 中有4种氢原子,核磁共振氢谱中有4组吸收峰。(3)CD为酯化反应,由D逆