1、2022 年新高考选择性考试化学高考模拟测试卷(三) 一、单项选择题:本题共 10 小题,每小题 2 分,共 20 分。在每小题给 出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 1.化学与生产、生活和环境密切相关。下列有关说法正确的是( ) A.编织渔网的尼龙绳的主要成分是纤维素 B.文房四宝中的砚台,用石材磨制的过程是化学变化 C.丝绸的主要成分是蛋白质,它属于天然高分子化合物 D.月饼中的油脂易被氧化,保存时常放入装有硅胶的透气袋 2.用如图表示的一些物质或概念间的从属关系中不正确的是( ) X Y Z 例 氧化物 化合物 纯净物 A 苯的同系物 芳香烃 芳香族化合物 B 胶体 分散系 混合
2、物 C 电解质 离子化合物 化合物 D 碱性氧化物 金属氧化物 氧化物 3.关于下列转化过程的分析不正确的是( ) A.Fe3O4中 Fe 元素的化合价为+2、+3 B.过程中每消耗 58 g Fe3O4转移 1 mol 电子 C.过程的化学方程式为 3FeO+H2OFe3O4+H2 D.该过程总反应为 2H2O2H2+O2 4.常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( ) A.无色透明溶液中:Fe 3+、N 、Br-、C - B.0.1 molL -1 KNO 3溶液中:Na +、Fe2+、Cl-、S - C.使甲基橙变红的溶液中:Na +、Mg2+、S -、Al - D.水电离产生
3、的 c(H +)=10-13 molL-1的溶液中:K+、Ca2+、N -、HC - 5.设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述正确的是( ) A.标准状况下,22.4 L CH2Cl2中含有碳原子数为 NA B.在溶有 1 mol Fe(OH)3的胶体中含有的胶粒数小于 NA C.常温下 0.2 mol 铝与足量浓硫酸反应,生成气体的分子数为 0.3NA D.常温下向密闭容器内充入 46 g NO2,容器中气体的分子数为 NA 6.NaH2PO2为正盐,能将溶液中的 Ag +还原为 Ag,可用于化学镀银。 利用 NaH2PO2进行化学镀银反应中,若氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4 1。
4、下列说法正确的是( ) A.上述反应中,氧化产物是 H3PO4 B.H3PO2是三元酸,与 NaOH 反应可生成三种盐 C.NaH2PO2中含有离子键、极性共价键和非极性共价键 D.该反应的离子方程式为 H2P -+4Ag+2H 2O4Ag+P -+6H+ 7.下列实验现象、结论及其推理都正确的是( ) 实 验 实验现象 结论及其推理 A 左烧杯中铁不断溶解,右烧杯 中铁表面有气泡 活动性:AlFeCu B 左边棉球变为橙色,右边棉球 变为蓝色 氧化性:Cl2Br2I2 C a 中布条不褪色,b 中布条褪色 干燥氯气无漂白性,潮湿的氯 气有漂白性 D 锥形瓶中有气体产生,烧杯中 液体变浑浊 非
5、金属性:ClCSi 8.实验室制备少量乙酸乙酯的装置如图所示。 下列有关该实验说法正 确的是( ) A.乙酸乙酯的沸点小于 100 B.反应前,试管甲中先加入浓硫酸,后加入适量冰酸醋和乙醇 C.试管乙中应盛放 NaOH 浓溶液 D.实验结束后,将试管乙中混合液进行蒸发结晶可得到乙酸乙酯 9.如图,将一根铁棒垂直没入水中,一段时间后发现 AB 段产生较多铁 锈,BC 段腐蚀严重。下列关于此现象的说法不正确的是( ) A.铁棒 AB 段的溶解氧浓度高于 BC 段 B.铁棒 AB 段电极反应为 O2+2H2O+4e - 4OH - C.铁棒 AB 段的 Fe 2+浓度高于 BC 段 D.该腐蚀过程属
6、于电化学腐蚀 10.25 时,FeS、CuS 的溶度积常数分别为 6.310 -18、1.310-36。 下列说法中,错误的是( ) A.25 时,FeS 的溶解度大于 CuS 的溶解度 B.反应 CuSO4+H2SCuS+H2SO4不能发生 C.可用 FeS 作沉淀剂除去废水中的 Cu 2+ D.25 时,饱和 CuS 溶液中,Cu 2+的浓度为 10-18 molL-1 二、单项选择题:本题共 6 小题,每小题 4 分,共 24 分。在每小题给出 的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 11.2020 年 3 月 24 日,中国工程院院士、天津中医药大学校长张伯礼 表示,中成药连花清瘟胶
7、囊对于治疗轻型和普通型的新冠肺炎患者有 确切的疗效。其有效成分绿原酸的结构简式如图所示。下列有关绿原 酸说法正确的是( ) A.最多有 7 个碳原子共面 B.1 mol 绿原酸可消耗 5 mol NaOH C.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.能发生酯化、加成、氧化反应 12.一种广泛用于锂离子电池的物质结构如图所示。X、Y、Z、W 为原 子序数依次递增的四种短周期主族元素,Y、 W同主族,原子半径:r(X) r(Y)r(Z)。下列说法正确的是( ) A.X 的氢化物中只有极性键 B.Y 在该物质中有两种不同价态 C.Z 的单质能与水反应生成 Y 的单质 D.简单离子的还原性:WY 13.我国科
8、研人员研究了在CuZnOZrO2催化剂上CO2加氢制甲醇过 程中水的作用机理,其主反应历程如图所示(H2 *H+*H)。下列说法错 误的是( ) A.向该反应体系中加入少量的水能增加甲醇的收率 B.带*标记的物质是该反应历程中的中间产物或过渡态 C.二氧化碳加氢制甲醇的过程中原子利用率达 100% D.第步的反应式为 *H 3CO+H2OCH3OH+ *HO 14.已知 Ca3N2遇水发生水解反应,需密封保存。利用如图装置制取氮 气,并用氮气制备 Ca3N2,下列说法正确的是( ) A.中发生的反应属于置换反应 B.作用为安全瓶,防止停止加热时中的溶液进入中 C.中依次盛装浓 H2SO4、酸性
9、氯化亚铁溶液、碱石灰 D.实验结束后,取中少量产物于试管中,加适量蒸馏水,再滴加石蕊 试液,溶液显蓝色 15.某可充电钠离子电池放电时工作原理如图所示,下列说法错误的 是( ) A. 放 电 时 电 势 较 低 的 电 极 反 应 式 为 FeFe(CN)6+2Na +2e- Na2FeFe(CN)6 B.外电路中通过 0.2 mol 电子的电量时,负极质量变化为 2.4 g C.充电时,Mo 箔接电源的正极 D.放电时,Na +从右室移向左室 16.向 0.02 molL -1 CuSO 4溶液中匀速滴加 1 molL -1 氨水,先观察 到有浅蓝色沉淀 Cu2(OH)2SO4生成,后沉淀溶
10、解,逐渐变为深蓝色溶 液。该实验过程体系的 pH 和电导率随时间的变化如图所示。下列说 法正确的是( ) A.c(Cu 2+):a 点=b 点 B.bc 段生成浅蓝色沉淀的反应为 2Cu 2+2OH-+S - Cu2(OH)2SO4 C.d 点时:c(N )Cu(NH 3)4 2+ 三、 非选择题:包括必做题和选做题两部分,第 17 题第 19 题为必做 题,每个试题考生必须作答,第 20 题第 21 题为选考题,考生根据要 求作答。 (一)必做题:共 42 分。 17.(14 分)实验室用如图装置(略去夹持仪器)制取硫代硫酸钠晶体。 已知:Na2S2O35H2O 是无色晶体,易溶于水,难溶于
11、乙醇。 硫化钠易水解产生有毒气体。 装置 C 中反应为 Na2CO3+SO2Na2SO3+CO2;2Na2S+3SO2 3S+2Na2SO3;S+Na2SO3Na2S2O3。 回答下列问题: (1)装置 B 的作用是 。 (2)该实验能否用 NaOH 代替 Na2CO3? (填“能”或“否”)。 (3)配制混合液时,先溶解 Na2CO3,后加入 Na2S9H2O,原因是 。 (4)装置 C 中加热温度不宜高于 40 ,其理由是 。 (5)反应后的混合液经过滤、浓缩,再加入乙醇,冷却析出晶体。乙醇 的作用是 。 (6)实验中加入 m1 g Na2S9H2O 和按化学计量数的碳酸钠,最终得到 m2
12、 g Na2S2O35H2O 晶体。Na2S2O35H2O 的产率为 (列 出计算表达式)。Mr(Na2S9H2O)=240,Mr(Na2S2O35H2O)=248 (7)下列措施不能减少副产物 Na2SO4产生的是 (填字母)。 A.用煮沸并迅速冷却后的蒸馏水配制相关溶液 B.装置 A 增加一导管,实验前通入 N2片刻 C.先往装置 A 中滴加硫酸,片刻后往三颈烧瓶中滴加混合液 D.将装置 D 改为装有碱石灰的干燥管 18.(14 分)氨法溶浸氧化锌烟灰制取高纯锌的工艺流程如图所示。溶 浸后氧化锌烟灰中锌、 铜、 镉、 砷元素分别以 Zn(NH3 、 Cu(NH 3 、 Cd(NH3 、As
13、C -的形式存在。 回答下列问题: (1)Zn(NH3 中 Zn 的化合价为 ,“溶浸”中 ZnO 发生反应 的离子方程式为 。 (2)锌浸出率与温度的关系如图所示,分析30 时锌浸出率最高的原 因为 。 (3)“氧化除杂”中,AsC -转化为 As 2O5胶体吸附聚沉除去,溶液始终 接近中性。该反应的离子方程式为 。 (4)“滤渣 3”的主要成分为 。 (5) “电解” 时 Zn(NH3 在阴极放电的电极反应式为 。 阳极区放出一种无色、无味的气体,将其通入滴有 KSCN 的 FeCl2溶液 中,无明显现象,该气体是 (写化学式)。 电解后的电解液经 补充 (写一种物质的化学式)后可返回“溶
14、浸”工序 继续使用。 19.(14 分)用结构和原理阐释化学反应的类型、限度、速率和历程是 重要的化学学科思维。回答下列问题: (1)用过氧化氢检验 Cr()的反应是 Cr2 -+4H 2O2+2H + 2CrO5+5H2O。 CrO5的结构式为,该反应是否为氧化还原反应? (填 “是” 或“否”)。 (2)已知: 2H2(g)+O2(g)2H2O(l) H=-571.6 kJmol -1 H2(g)+O2(g)H2O2(l) H=-187.8 kJmol -1 2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g) H= kJmol -1。 (3)一定条件下,H2O2分解时的 c(H2O2)随 t 变化
15、如图所示。 已知该反应 的瞬时速率可表示为 v(H2O2)=kc n(H 2O2),k 为速率常数。 020 min 内,v(H2O2)= 。 据图分析,n= 。 其他条件相同,使用活性更高的催化剂,下列说法正确的是 (填字母)。 A.v(H2O2)增大 B.k 增大 C.H 减小 D.Ea(活化能)不变 (4)气体分压 pi=p总i(物质的量分数)。 恒温 50 、 恒压 101 kPa, 将足量的 CuSO45H2O、 NaHCO3置于一个密闭容器中,再充入已除去 CO2 的干燥空气。假设只发生以下反应,达平衡时两者分解的物质的量之 比为 21。 CuSO45H2O(s)CuSO43H2O
16、(s)+2H2O(g) Kp1=36(kPa) 2 2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) Kp2 平衡时 = ,Kp2= 。 平衡后,用总压为 101 kPa 的潮湿空气其中 p(H2O)=8 kPa、 p(CO2)=0.4 kPa替换容器中的气体,50 下达到新平衡。容器内 CuSO45H2O 的质量将 (填“增加”“减少”或“不变”,下 同),NaHCO3的质量将 。 (二)选做题:共 14 分,请考生从给出的 2 道题中任选一道作答。 20.选修 3物质结构与性质(14 分) 铁被誉为“第一金属”,铁及其化合物广泛应用于生活、生产、国防 等领域。 (1)已知
17、元素的一个基态的气态原子得到一个电子形成-1价气态阴离 子时所放出的能量称为该元素的第一电子亲和能,用 E1表示。 从-1 价 的气态阴离子再得到 1 个电子,成为-2 价的气态阴离子所放出的能 量称为第二电子亲和能 E2,依此类推。FeO 是离子晶体,其晶格能可通 过如图的 Born -Haber 循环计算得到。 铁单质的原子化热为 kJmol -1,FeO 的晶格能为 kJmol -1。基态 O 原子 E 1 (填“大于”或“小于”)E2,从原 子结构角度解释: 。 (2)乙二胺四乙酸又叫作 EDTA(图 1),是化学中一种良好的配合剂,形 成的配合物叫作螯合物。EDTA 在配位滴定中经常
18、用到,一般是测定金 属离子的含量。已知:EDTA 配离子结构(图 2)。 EDTA 中碳原子轨道的杂化类型为 , EDTANa -Fe()是一种螯合物,六个配位原子的空间构型为 。 EDTANa -Fe()的化学键除了键和配位键外,还存在 。 (3)Fe3O4晶体中,O 2-的重复排列方式如图所示,该排列方式中存在着由 如 1、3、6、7 的 O 2-围成的正四面体空隙和如 3、6、7、8、9、12 的 O 2-围成的正八面体空隙。 Fe 3O4中有一半的 Fe 3+填充在正四面体空隙中, 另一半Fe 3+和Fe2+填充在正八面体空隙中,则Fe 3O4晶体中,O 2-数与正四 面体空隙数(包括
19、被填充的)之比为 ,有 %的正八面体 空隙填充阳离子。Fe3O4晶胞的八分之一是图示结构单元(图 3),晶体 密度为 5.18 gcm -3,则该晶胞参数 a= pm(写出 计算表达式)。 21.选修 5有机化学基础(14 分) G 是药物合成的中间体,其部分合成路线如下: 请回答下列问题: (1)CD 的反应类型为 。 (2)试剂 E 的名称为 ,G 的分子式为 。 (3)写出 AB 的化学方程式: 。 (4)设计 AB 步骤的目的是 。 (5)芳香族化合物 T 是 D 的同分异构体,其满足下列条件的结构共有 种。 能发生银镜反应; 遇 FeCl3溶液不发生显色反应,其在稀硫酸中的水解产物之
20、一遇 FeCl3溶液能发生显色反应; 在核磁共振氢谱上有七组峰。 (6)以环己醇和为原料,合成的路线为 。 参考答案 1.C 尼龙绳的主要成分为合成纤维,而纤维素为多糖,故 A 错误;生 成新物质的变化是化学变化,用石材制作砚台的过程没有新物质生成, 属于物理变化,故 B 错误;丝绸的主要成分是蛋白质,属于天然高分子 化合物,故 C 正确;硅胶具有吸水性,不具有还原性,不能防止食品氧 化变质,故 D 错误。 2.C 苯的同系物属于芳香烃,芳香烃属于芳香族化合物,故 A 正确; 胶体属于分散系,而分散系都由两种以上的物质组成,则属于混合物, 故 B 正确;电解质包括离子化合物和部分共价化合物,电
21、解质、 离子化 合物都属于化合物,故 C 不正确;碱性氧化物都是由金属元素和氧元 素组成的,但金属氧化物不一定是碱性氧化物,如过氧化钠等,则金属 氧化物包含碱性氧化物,氧化物包含金属氧化物,故 D 正确。 3.B Fe3O4的化学式可以改写为 Fe2O3FeO,Fe3O4中 Fe 元素的化合价 为+2、+3,故 A 正确;过程:2Fe3O4(s)6FeO(s)+O2(g),当有 2 mol Fe3O4分解时,生成 1 mol 氧气,而 58 g Fe3O4的物质的量为 0.25 mol, 故生成 0.125 mol 氧气,而氧元素由-2 价变为 0 价,故转移 0.5 mol 电子,故 B 不
22、正确;过程中 FeO 与水反应生成四氧化三铁和氢气,反 应的化学方程式为3FeO+H2OFe3O4+H2,故C正确;过程:2Fe3O4(s) 6FeO(s)+O2(g),过程:6FeO(s)+2H2O(l)2H2(g)+2Fe3O4(s),相加 可得该过程总反应为 2H2OO2+2H2,故 D 正确。 4.B Fe 3+在溶液中显黄色,故 A 不符合题意;Na+、Fe2+、Cl-、S -之间 不反应,和 KNO3也不反应,可以大量共存,故 B 符合题意;使甲基橙变 红的溶液显酸性,S -和Al -不能大量存在,故C 不符合题意;水电离 产生的 c(H +)=10-13 molL-1的溶液 pH
23、=1 或 13,为强酸性或强碱性溶 液,HC -不能大量存在,故 D 不符合题意。 5.B 标准状况下,22.4 L CH2Cl2是非气体状态,不能用气体摩尔体积 计算物质的量,故A错误;胶粒是一定数目粒子的集合体,在溶有1 mol Fe(OH)3的胶体中含有的胶粒数小于 NA,故 B 正确;常温下铝在浓硫酸 中会发生钝化,反应停止,生成气体的分子数小于 0.3NA,故C 错误;常 温下向密闭容器内充入 46 g NO2,由于存在 2NO2N2O4,容器中气体的 分子数少于 NA,故 D 错误。 6.A 该反应中银离子是氧化剂、H2P -是还原剂,氧化剂与还原剂的 物质的量之比为 41,根据转
24、移电子相等知,1 mol H2P -失去 4 mol 电子,所以 P 元素为+5 价,则氧化产物是 H3PO4,故 A 正确;NaH2PO2为正 盐,H3PO2是一元酸,与 NaOH 反应可生成一种盐 NaH2PO2,故 B 错 误;NaH2PO2中含有离子键(Na +和 H 2P -间)、极性共价键(PH 键、P O 键),没有非极性共价键,故 C 错误;该反应的离子方程式为 H2P -+4Ag+2H 2O4Ag+H3PO4+3H +,故 D 错误。 7.C 电解质为硫酸,活泼金属作负极,则左边烧杯中应该是 Al 不断 溶解,而不是铁不断溶解,而右边烧杯中 Fe 为负极,Fe 应该不断溶 解
25、,Cu 表面有气泡,实验现象错误,故 A 错误;氯气可分别氧化 NaBr、 KI,不能比较 Br2、 I2的氧化性,故 B 错误;氯气不能使干燥的有色布条 褪色,但能使湿润的有色布条褪色,说明干燥氯气无漂白性,潮湿的氯 气有漂白性,故 C 正确;盐酸为无氧酸,且盐酸易挥发,盐酸与硅酸钠 反应也能产生硅酸,不能比较 Cl、C、Si 的非金属性,故 D 错误。 8.A 由水浴加热制备乙酸乙酯可知,乙酸乙酯的沸点小于100 ,故 A 正确;浓硫酸的密度大,应该先加入适量乙醇,然后慢慢地加入浓硫 酸和冰酸醋,防止混合液体溅出,发生危险,故 B 错误;乙酸乙酯在氢 氧化钠溶液中水解,试管乙中不能盛放 N
26、aOH 浓溶液,应盛放饱和碳酸 钠溶液,故 C 错误;乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠溶液,实验结束后,将 试管乙中混合液进行分液可得到乙酸乙酯,故 D 错误。 9.C 铁棒在水溶液中发生吸氧腐蚀,属于原电池,BC段作原电池负极、 AB 段作原电池正极。据此分析如下:铁棒 AB 段与空气界面较近,深水 处溶氧量较少,因此铁棒 AB 段的溶解氧浓度高于 BC 段,故 A 正确;依 据分析可知,AB 段为原电池的正极,发生反应:O2+4e -+2H 2O4OH -,故 B 正确;由于AB段产生较多铁锈,BC段腐蚀严重,故BC段作原电池负极、 AB 段作原电池正极,因此BC 段Fe 2+浓度较高,故C 不正
27、确;铁棒在水溶 液中发生吸氧腐蚀,属于电化学腐蚀,故 D 正确。 10.B FeS、CuS 为同种类型的沉淀,且 Ksp(FeS)远大于 Ksp(CuS),所以 FeS 的溶解度大于 CuS 的溶解度,故 A 正确;CuS 是不溶于酸的黑色物 质,所以能发生反应:CuSO4+H2SCuS+H2SO4,这是弱酸制备强酸的 特例,故 B 错误;FeS 的溶解度大于 CuS 的溶解度,根据溶解度大的沉 淀可以转化成溶解度小的沉淀可知可用 FeS 作沉淀剂除去废水中的 Cu 2+,故 C 正确;饱和 CuS 溶液中存在平衡:CuS(s) Cu 2+(aq)+S2-(aq), 设铜离子的浓度为a mol
28、L -1, 则有 Ksp(CuS)=c(Cu 2+)c(S2-)=a2=1.310-36, 解 得 c(Cu 2+)= 10-18 molL -1,故 D 正确。 11.D 根据绿原酸的结构简式知,绿原酸中含有苯环,苯环中所有碳 原子共平面,绿原酸中含有碳碳双键,与碳碳双键相连的原子共平面, 结构中含有酯基,与酯基相连的六元碳环上有 1 个碳原子与酯基共平 面,故至少有 10 个碳原子共平面,故 A 错误;绿原酸中含有 1 个酯基、 1 个羧基、2 个酚羟基,故 1 mol 绿原酸可以和 4 mol NaOH 发生反应, 故 B 错误;绿原酸结构中含有碳碳双键和酚羟基,可以使酸性高锰酸 钾溶液
29、褪色,故 C 错误;绿原酸中含有羧基和羟基,可以发生酯化反应, 含有碳碳双键,可以发生加成和氧化反应,故 D 正确。 12.C 根据题图结构可知,X 共用 4 对电子,W 共用 6 对电子,Y 共用 2 对电子,Z 共用 1 对电子,因为 Y 和 W 同主族,所以为A 族,根据原子 序数大小关系,Y 为 O 元素,W 为 S 元素;因为原子半 径:r(X)r(Y)r(Z),则 X、Y、Z 同周期,X 为 C 元素,Z 为 F 元素。据 此分析如下:X 为 C 元素,C 的氢化物可以是甲烷、乙烷、丙烷等,有极 性键,也可能含有非极性键,故 A 错误;题给物质为 LiSO3CF3,O 元素的 化合
30、价为-2 价,故 B 错误;Z 为 F 元素,Y 为 O 元素,2F2+2H2O4HF+O2, 故 C 正确;Y 为 O 元素,W 为 S 元素,S 非金属性弱于 O,则 S 2-的还原性 大于 O 2-,故 D 错误。 13.C 反应历程第步需要水,所以向该反应体系中加入少量的水能 增加甲醇的收率,故 A 正确;根据题图知,带*标记的物质在反应过程 中最终被消耗,所以带*标记的物质是该反应历程中的中间产物或过 渡态,故 B 正确;根据题图知,二氧化碳和氢气反应生成甲醇和水,该 反应中除了生成甲醇外还生成水,所以二氧化碳加氢制甲醇的过程中 原子利用率不是 100%,故 C 错误;根据题图中信息
31、得到第步的反应 式为 *H 3CO+H2OCH3OH+ *HO,故 D 正确。 14.D 由题图可知,中发生反应:NaNO2+NH4ClNaCl+N2+2H2O; 可防止倒吸,作安全瓶;中酸性 FeCl2溶液可发生反应:4Fe 2+O 2+4H + 4Fe 3+2H 2O,排除装置中氧气,防止与 Ca 反应,中浓硫酸可干燥氮 气,防止 Ca 与水反应,中发生反应:3Ca+N2Ca3N2,中试剂 X 为碱 石灰,可防止空气中的水进入中。 15.A 放电时,电势较低的电极为负极,负极失去电子,发生氧化反应, 电极反应式为 2Mg+2Cl -4e- Mg2Cl2 2+,故 A 错误;负极上 Mg 失
32、电子 发生氧化反应:2Mg+2Cl -4e- Mg2Cl2 2+,外电路中通过 0.2 mol 电子 的电量时,负极质量变化为减少的金属镁 0.1 mol,即质量变化 2.4 g, 故 B 正确;充电时,原电池的正极连接电源的正极,发生氧化反应,Mo 箔接电源的正极,故C 正确;放电时,阳离子(Na +)向负电荷较多的正极 移动,所以放电时 Na +从右室移向左室,故 D 正确。 16.D c 到 d 溶液 pH 突变,说明 c 点沉淀达到最大值,a 到 c 发生生成 沉淀的反应:2Cu 2+2NH 3H2O+S - Cu2(OH)2SO4+2N ,c 到 e 发生 沉淀溶解反应:Cu2(OH
33、)2SO4+8NH3H2O2Cu(NH3)4 2+8H 2O+S -+2OH-。 据此分析如下:a 到 b 发生反应:2Cu 2+2NH 3H2O+S - Cu2(OH)2SO4 +2N ,c(Cu2+)减小,故 c(Cu2+):a 点b 点,故 A 错误;bc 段生成浅蓝色 沉淀的反应为 2Cu 2+2NH 3H2O+S - Cu2(OH)2SO4+2N ,故 B 错 误;c 点沉淀达到最大值,此时溶质为(NH4)2SO4,c 到 d,pH 突变,但电导 率几乎不变,故 d 点溶质为(NH4)2SO4和 NH3H2O,那么 d 点溶液中存在 电荷守恒:c(N )+c(H + )= c(OH
34、-)+2c(S -),因此时 pH7,c(H+)2c(S -), 故 C 错误;b点之前释放 N ,导电能力增强,b之后释放 Cu(NH3)4 2+和OH-,导电能力不变,说明导电能力:N Cu(NH 3)4 2+,故 D 正确。 17.解析:(1)装置B的作用是平衡压强,防止倒吸,则B为安全瓶,防止 倒吸。 (2)Na2CO3的作用是与二氧化硫反应制备亚硫酸钠,氢氧化钠和二氧化 硫反应也可以生成亚硫酸钠,可以代替碳酸钠。 (3)Na2S 是强碱弱酸盐,易发生水解,碳酸钠溶液显碱性,可以抑制 Na 2S 水解。 (4)温度过高不利于 SO2的吸收,会使消耗的 H2SO4、 Na2SO3较多,还
35、会使 Na2S2O3产率降低等。 (5)Na2S2O35H2O是无色晶体,易溶于水,难溶于乙醇,则乙醇的作用为 降低 Na2S2O3晶体的溶解度,促进晶体析出。 (6)根据已知中反应列关系式:2Na2S9H2O3S3Na2S2O35H2O,理 论上制得Na2S2O35H2O晶体的质量为 g,Na2S2O35H2O的产率 为 100%= 100%。 (7)煮沸并迅速冷却后的蒸馏水中含氧量低,可有效防止 Na2SO3氧化 为 Na2SO4,可减少副产物的产生,故 A 不符合题意;装置 A 增加一导管, 实验前通入 N2片刻,可将装置中的空气赶走提供无氧环境,可防止 Na2SO3被氧化为Na2SO4
36、,可减少副产物的产生,故B不符合题意;先往装 置 A 中滴加硫酸,产生二氧化硫,可将装置中的空气赶走,片刻后往三 颈烧瓶中滴加混合液,可减少副产物的产生,故 C 不符合题意;将装置 D 改为装有碱石灰的干燥管,装置中仍然含有空气,氧气可将 Na2SO3氧 化为 Na2SO4,不能减少副产物产生,故 D 符合题意。 答案:(1)安全瓶,防止倒吸 (2)能 (3)碳酸钠溶液显碱性,可以抑制 Na2S 水解 (4)温度过高不利于 SO2的吸收(或消耗的 H2SO4、Na2SO3较多或 Na2S2O3 产率降低等其他合理答案) (5)降低 Na2S2O3晶体的溶解度,促进晶体析出 (6) 100% (
37、7)D 18.解析:(1)NH3是中性分子,由于 Zn(NH3 带有 2 个单位的正电荷, 说明其中 Zn 带有 2 个单位的正电荷,故 Zn 的化合价为 +2 价;N 水 解使溶液显酸性,ZnO 与 H +反应变为 Zn2+,Zn2+与 NH 3H2O 反应产生 Zn(NH3 ,反应的总的离子方程式为 ZnO+2NH 3H2O+2N Zn(NH3 +3H 2O。 (2)由锌浸出率与温度的关系图可知,在温度低于30 时,温度升高, 反应速率随温度升高而增大;当温度超过 30 ,NH3H2O 分解产生氨 气,氨气逸出导致溶浸反应速率下降,故 30 时锌浸出率最高。 (3)在“氧化除杂”中,H2O
38、2将 AsC -氧化后转化为 As 2O5胶体,被吸附 聚沉除去,H2O2被还原变为 H2O,反应后溶液始终接近中性。 则该反应的 离子方程式为 2AsC -+2H 2O2+6NH3H2OAs2O5+10Cl -+6N +5H 2O。 (4)“氧化除杂”后的溶液中含 Zn(NH3 、Cu(NH 3 、Cd(NH 3 , 向该溶液中加入 Zn 粉,Zn 将 Cu 2+、 Cd2+还原为金属单质,所以 “滤渣 3” 的主要成分为 Cu、Cd。 (5)“电解”时 Zn(NH3 在阴极放电,电极反应式为 Zn(NH 3 +2e- Zn+4NH3;阳极区阴离子放电,放出一种无色无味的气体,将其通入 滴有
39、 KSCN 的 FeCl2溶液中,无明显现象,说明该气体不具有氧化性,则 该气体是N2;电解后的溶液中由于 NH3不断放电产生N2从溶液中逸出, 所以电解后的电解液经补充 NH3或 NH3H2O 以后才可返回“溶浸”工 序继续使用。 答案:(1)+2 ZnO+2NH3H2O+2N Zn(NH3 +3H 2O (2)低于 30 时,溶浸反应速率随温度升高而增大;超过 30 ,氨气 逸出导致溶浸反应速率下降 (3)2AsC -+2H 2O2+6NH3H2OAs2O5+10Cl -+6N +5H 2O (4)Cu、Cd (5)Zn(NH3 +2e- Zn+4NH3 N2 NH3(或 NH3H2O)
40、19.解析:(1)由 CrO5的结构式可知存在过氧键、CrO 键、Cr O 键, 在 4 个 CrO 键中 O 为-1 价,在 Cr O 键中 O 为-2 价,Cr 元素化合价 为+6 价,反应前后元素化合价没有发生变化,不是氧化还原反应。 (2)已知:2H2(g)+O2(g)2H2O(l) H=-571.6 kJmol -1 H2(g)+O2(g)H2O2(l) H=-187.8 kJmol -1 则根据盖斯定律,-2 可得,2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g) H=-196 kJmol -1。 (3)020 min 内,根据图像,H2O2的浓度变化量=0.4 molL -1, v(H
41、2O2)= - =0.020 molL -1min-1; 根据图示,每间隔 20 min,双氧水的浓度变为原来的一半,则速率也 变为原来的二分之一,已知该反应的瞬时速率可表示为 v(H2O2)=kc n(H 2O2),20 min 时双氧水的瞬时速率 v(H2O2)20 min=k(0.4) n,40 min 时双氧水的瞬时速率 v(H 2O2)40 min=k(0.2) n, = = ,则(0.4) n=2(0.2)n,则 n=1; 催化剂能加快反应速率,故 v(H2O2)增大,速率常数 k 增大,故 A、B 正确;催化剂不改变反应热(焓变),则H 不变,故 C 错误;催化剂可降 低反应的活
42、化能,则 Ea(活化能)减小,故 D 错误。 (4)假设只发生题给反应,达平衡时两者分解的物质的量之比为2 1,设发生分解的 CuSO45H2O 的物质的量为 2 mol,根据反应 CuSO45H2O(s)CuSO43H2O(s)+2H2O(g),则生成水蒸气的物质的量 为 4 mol,设发生分解的 NaHCO3的物质的量为 1 mol,根据反应 2 N a H C O 3( s )N a2C O3( s ) + H2O ( g ) + CO2(g),则生成水蒸气和二氧化碳的物质的量分别为 0.5 mol,利用相 同条件下物质的量之比等于压强之比, = = =9, 则 = = =9,则 Kp2
43、= = =4(kPa) 2; 平衡后,用总压为 101 kPa 的潮湿空气其中 p(H2O)=8 kPa、 p(CO2)=0.4 kPa替换容器中的气体,50 下达到新平衡。对于反应 CuSO45H2O(s)CuSO43H2O(s)+2H2O(g),Qp1=(8 kPa) 2=64(kPa)2K p1, 平衡逆向进行,容器内 CuSO45H2O 的质量将增加;对于反应 2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g),Qp2=p(H2O) p(CO2)=3.2(kPa) 2K p2,平衡正向进行,容器内 NaHCO3的质量将减少。 答案:(1)否 (2)-196 (3)0.0
44、20 molL -1min-1 1 AB (4)9 4(kPa) 2 增加 减少 20.解析:(1)根据图示可知,1 mol Fe 晶体变为 1 mol 气态 Fe 原子时 需吸收 416.3 kJ 的热量,所以铁单质的原子化热为 416.3 kJmol -1; 根据题图可知 1 mol 气态 Fe 2+与 1 mol 气态 O2-反应会放出 3 902 kJ 的热量,则 FeO 的晶格能为 3 902 kJmol -1;1 mol 基态气态 O 原子获 得 1 mol 电子变为 1 mol 气态 O -,放出能量是 142 kJ,则 O 原子的 E1=-142 kJmol -1,而基态 O
45、原子 E 2=+844 kJmol -1,E 1E2,这是由于 O -带一个单位的负电荷,当负一价氧离子再获得电子时要克服电荷之 间的排斥力,因此要吸收能量,所以 E1E2。 (2)根据EDTA的结构简式可知,该物质分子中含有的C原子,结合了四 个其他原子,形成四个单键,这类 C 原子杂化类型为 sp 3杂化;有的 C 原子结合三个其他原子,含有双键,这类碳原子轨道的杂化类型为 sp 2 杂化;根据题图可知:在 Fe 3+周围连接 4 个 O 原子、2 个 N 原子:在两 个顶点含有 2 个 O 原子,在中间平面上有 2 个 N 原子、2 个 O 原子, 构成的是八面体结构;EDTANa -F
46、e()是离子化合物,含有离子键,阴 离子是复杂离子,含有共价单键、共价双键,共价单键为键,共价双 键中含有1 个键和1 个键,在Fe 3+上含有空轨道,在与之结合的N、 O 原子上含有孤电子对,与中间的 Fe 3+形成配位键,所以在该化合物中 除了含有键和配位键外,还存在键和离子键。 (3)结构中如 1、3、6、7 的 O 2-围成的正四面体空隙有 8 个,由题图可 知晶体结构中 O 2-数目为 8 +6 =4(个),则 O 2-数目与正四面体空隙 数之比为 48=12;Fe3O4中有一半的 Fe 3+填充在正四面体空隙中,另 一半 Fe 3+和 Fe2+填充在正八面体空隙中,则有 50%的正
47、八面体空隙没有 填充阳离子;含有 Fe 3+和 Fe2+的总数为 3,晶胞中有 8 个图示结构单元, 不妨取 1 mol这样的晶胞,则1 mol晶胞的质量为m=8(356+416) g=8232 g,1 mol 晶胞即有 6.0210 23 个晶胞,1 个晶胞的体积为 V=(a10 -10)3 cm3, 所 以 晶 体 密 度 为 = = - gcm -3=5.18 gcm-3,所以该晶胞参数 a= 10 10 pm。 答案:(1)416.3 3 902 小于 当负一价氧离子再获得电子时要克 服电荷之间的排斥力,因此要吸收能量 (2)sp 2,sp3 八面体 离子键和键 (3)12 50 10 10 21.解析:结合 A、 B 的结构简式可知 AB 的反应是乙酸酐与酚羟基发 生取代反应,B 被氧化为 C,C 含有酯基,在酸性条件下发生水解反应生 成 D;根
